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honeyduck木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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[交流]
大家?guī)兔纯催@個(gè)EIS的分析 已有1人參與
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在看光催化相關(guān)的論文時(shí)，EIS用來(lái)分析相關(guān)的過(guò)程。各文獻(xiàn)一般都是差不多的描述和分析過(guò)程，但是我總是有疑問(wèn)，以下圖做個(gè)例子 1）高頻是否代表鉑片電阻？ 實(shí)驗(yàn)方法是三電極，對(duì)電極是鉑，參比是飽和甘汞，電解液是Na2SO4，添加一定的偏壓下，在光照的情況下做EIS 一般作者認(rèn)為實(shí)驗(yàn)中如果出現(xiàn)三個(gè)半圓，就是高頻——Pt/電解液電阻；中頻——charge transfer；低頻——電解液擴(kuò)散相關(guān) 看了下他們的參考文獻(xiàn)基本都是參考的染料敏化電池的情況，不過(guò)染料敏化電池低頻認(rèn)為是I/I3-的電阻，而且他們用的對(duì)電極是涂在ITO上的Pt 這里我有疑問(wèn)，Pt的電阻那么小，況且三電極中一般用鉑片電極，是否會(huì)出現(xiàn)半圓呢？ 比如電容器的EIS中，對(duì)電極也用鉑片，電解液也是Na2SO4，不同的是沒(méi)有偏壓和光照，從來(lái)沒(méi)有見(jiàn)過(guò)把高頻的半圓歸結(jié)為是Pt片的問(wèn)題 2）波特圖上的波峰是否和奈奎斯特圖上的半圓一一對(duì)應(yīng)？ 奈奎斯特圖中作者認(rèn)為高頻是Pt/電解液電阻，低頻是工作電極/電解液charge transfer電阻 從波特圖來(lái)看，有兩個(gè)時(shí)間常數(shù)，但100-1000區(qū)間那個(gè)明顯，低頻那個(gè)不明顯 文章根據(jù)s = 1/2 (pi f_peak)來(lái)計(jì)算光生電子的時(shí)間壽命，這里的f_peak用的是100-1000Hz的峰，也就是第一個(gè)峰 按照我的理解，奈奎斯特圖的半圓和波特圖的峰是對(duì)應(yīng)的，也就是從高頻往低頻走，第一個(gè)半圓對(duì)應(yīng)第一個(gè)峰，第二個(gè)半圓對(duì)應(yīng)第二個(gè)峰 這樣的話波特圖上的第一個(gè)峰應(yīng)該是Pt/電解液對(duì)應(yīng)的峰呀？那么第二個(gè)峰才能用來(lái)計(jì)算光生電子的時(shí)間 還是我一直以來(lái)的理解是錯(cuò)誤的？ 3）按照我的理解：第一個(gè)半圓其實(shí)是在中頻范圍，代表charge transfer，第二個(gè)半圓是和電解液擴(kuò)散相關(guān) 鉑片電極上的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)該非�？欤憩F(xiàn)不在EIS上 如果非要說(shuō)第一個(gè)半圓和Pt有關(guān)，對(duì)照一下半圓對(duì)應(yīng)的頻率，都是1000Hz以下了，這應(yīng)該算不上是高頻了吧 不知道分析的對(duì)不對(duì)，希望大家能討論一下 eis.jpg |
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