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小弟請教各位一個物化題，謝謝大家。 已有1人參與
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這道物化題不會證明，還請各位幫忙給看看，謝謝大家了。 |
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忠輝爵士
木蟲 (正式寫手)
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【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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以下均不考慮非體積功 當環(huán)境時理想環(huán)境的時候，其一切過程視為可逆 則dS環(huán)境=-dQ/T環(huán)境（dQ指系統(tǒng)的量，所以對環(huán)境要加負號） 在給定壓力下(p=p環(huán)境且永遠恒定)，dQ=dU-dW=dU+p外dV=dU+pdV=dU+pdV+Vdp(dp是0)=dU+d(pV)=d(U+pV)=dH 即dS環(huán)境=-dH/T環(huán)境 則dS總=-dH/T環(huán)境+dS≥0，即dH-T環(huán)境dS≤0 在給定溫度下（T=T環(huán)境且永遠恒定），有dH-TdS≤0 即dH-TdS-SdT(dT是0)≤0 即d(H-TS)≤0 顯然dG≤0 可見在給定壓力、溫度，并且環(huán)境屬于理想環(huán)境的前提下，G判據(jù)等效于孤立系統(tǒng)的S判據(jù)，其實就是一回事 一般的教材把環(huán)境屬于理想環(huán)境當作默認的，其實并不符合事實。比如一個箱子用板隔成兩塊，如果一邊看成系統(tǒng)另一邊就是環(huán)境，顯然不能說另一邊都是可逆的。。。 |
2樓2014-11-21 22:02:55
3樓2014-11-21 23:06:30
費姚永芬
版主 (文學泰斗)
低眉淺笑歲月空
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4樓2014-11-23 22:52:03
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