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AnnF版主 (文壇精英)
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AnnF: 金幣+15, 翻譯EPI+1, ★★★很有幫助, 謝謝，不過(guò)有點(diǎn)遲了 2014-12-25 16:58:18
RXMCDM: 這個(gè)帖求助者已說(shuō)明是第二日考試，應(yīng)助時(shí)間確實(shí)有點(diǎn)遲！ 2014-12-26 12:24:04
RXMCDM: 金幣+5, 覺(jué)得沒(méi)理由發(fā)求助者的金幣，給你5幣，多謝你的應(yīng)助！ 2014-12-26 12:25:26
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還原氫胺化：發(fā)展與展望。 正如前面講的，我們希望質(zhì)子添加劑的加入能夠使得這個(gè)反應(yīng)從直接炔氫胺化通過(guò)形成的乙烯酮中間產(chǎn)物（圖1c）的質(zhì)子化轉(zhuǎn)向還原氫胺化。表1中，引入甲醇作為添加劑在反應(yīng)條件下的確生成了中等產(chǎn)率的目的還原氫胺化產(chǎn)物5a，同時(shí)伴隨著相當(dāng)量的副產(chǎn)物（表2，條目1）烯胺4a（18%）和二苯乙烯（17%）。幸運(yùn)的是，對(duì)醇添加劑的測(cè)試表明乙醇是一種合適的質(zhì)子源，它可以使得這些副產(chǎn)物的形成最少?gòu)亩蛊S胺5a有很高的產(chǎn)率和對(duì)映體選擇性（條目2，產(chǎn)率92%，e.e.值89%）。有趣的是，與直接炔氫胺化制胺策略相比，L4是唯一能夠進(jìn)行還原氫胺化串聯(lián)反應(yīng)的過(guò)程�；贚1，L2或者L3使用銅催化劑的的反應(yīng)即便有乙醇存在也僅僅生成的烯胺4a具有高我們斷定基于L4該催化劑體系的成功源于CuH物種具有更快速地銅氫化炔烴和烯烴的能力。相比而言，炔烴的銅氫化在L1-L3策略下就不夠高效，反應(yīng)中會(huì)CuH物種在炔烴銅氫化之前就會(huì)消耗醇添加劑 。因此，這些情況下只有烯胺會(huì)生成。此外，我們發(fā)現(xiàn)芳基乙炔也可以經(jīng)過(guò)還原氫胺化，盡管對(duì)這些基團(tuán)而言異丙醇是更好的質(zhì)子添加劑（條目8）。 Ps：翻譯的不好，樓主見(jiàn)諒！�？荚図樌�。 |
2樓2014-12-24 13:23:35
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