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子曾經(jīng)曰過木蟲 (正式寫手)
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如何根據(jù)線性伏安曲線判斷電化學(xué)反應(yīng)的控制步驟 已有2人參與
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如圖所示，黑色和紅色曲線分別是循環(huán)伏安曲線和線性伏安曲線。測(cè)試條件：工作電極為Pt電極，溶液中的反應(yīng)為300ppm的二價(jià)銅離子Cu2+還原為一價(jià)Cu+。 求問能根據(jù)圖中的信息判斷在哪個(gè)掃描區(qū)域是什么控制過程嗎？文獻(xiàn)里說-0.117V之后是擴(kuò)散控制，是不是如圖中我畫的根據(jù)曲線切線的切點(diǎn)得到的？如果是的話，可不可以認(rèn)為-0.117V到0.2V之間是電化學(xué)控制？?jī)蓚�(gè)控制過程之間有沒有一個(gè)混合控制的過程？ 1100.png |
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 電化學(xué) |
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10樓2015-01-05 22:00:54
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2樓2015-01-03 00:13:28
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3樓2015-01-03 12:32:58
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4樓2015-01-03 14:39:00
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5樓2015-01-04 21:24:54
【答案】應(yīng)助回帖
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子曾經(jīng)曰過: 金幣+45, ★★★★★最佳答案 2015-01-05 14:52:09
子曾經(jīng)曰過: 金幣+45, ★★★★★最佳答案 2015-01-05 14:52:09
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基本正確。擴(kuò)散控制開始于電流密度出現(xiàn)拐點(diǎn)，而拐點(diǎn)的確定有幾種不同方法（沒統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)）。在拐點(diǎn)前為純電化學(xué)過程，也就是說由過電位和Butler-Volmer equation控制。拐點(diǎn)后由mass-transport(擴(kuò)散系數(shù)等)控制。 一般沒有＂混合控制＂這一說法，因?yàn)樗^＂控制＂就是＂RATE－DETERMINING STEP＂，也就是最慢的那一個(gè)過程。 |
6樓2015-01-05 01:18:18
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混合控制應(yīng)該是有的吧？比如當(dāng)兩個(gè)步驟的活化能或者說反應(yīng)速率常數(shù)相差不大時(shí)，兩個(gè)步驟就不能說單單誰是控制步驟了吧？在李荻主編的《電化學(xué)原理》一書中，229頁(yè)就說到了混合控制動(dòng)力學(xué)規(guī)律。 在這幅圖中，我認(rèn)為一開始是電化學(xué)控制，隨著過電位的增大，電化學(xué)步驟的反應(yīng)速率常數(shù)k增大，到達(dá)拐點(diǎn)時(shí)，電化學(xué)控制和擴(kuò)散控制到了差不多的水平，兩者混合控制，最后到達(dá)極限電流時(shí)，就只有擴(kuò)散控制。 不知道我的理解有沒有問題？  |
7樓2015-01-05 09:17:34
8樓2015-01-05 10:18:03
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9樓2015-01-05 14:51:52
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