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Wendydudu木蟲 (小有名氣)
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循環(huán)伏安法需不需要考慮雙電層電容變化
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1.循環(huán)伏安法響應(yīng)的電流為： i=ic+ir=Cd(dE/dt)+(E-Ez)(dCd/dt)+ir ic是雙電層充放電電流，ir是法拉第反應(yīng)電流。ic又包括兩項(xiàng)，一項(xiàng)是電勢(shì)變化引起的充放電電流，只要有電勢(shì)改變就會(huì)存在；另一項(xiàng)是雙電層電容改變引起的充放電電流，當(dāng)電極表面發(fā)生活性物質(zhì)吸脫附時(shí)，雙電層電容會(huì)發(fā)生急劇改變，其他條件下，這一項(xiàng)可以認(rèn)為是零。 2.循環(huán)伏安法峰電流的形成，一般認(rèn)為可能有兩種來源：一個(gè)一是來自法拉第反應(yīng)電流，由于受到擴(kuò)散傳質(zhì)的影響，形成電流峰，峰前可以認(rèn)為反應(yīng)物充足，過電勢(shì)控制電流，電流上升，峰后為傳質(zhì)控制，因?yàn)閿U(kuò)散層增厚引起；另一個(gè)來源可能是，電極表面發(fā)生活性物質(zhì)吸脫附時(shí)，雙電層電容發(fā)生急劇變化，形成吸脫附峰。 3.通過循環(huán)伏安法研究H在Pt電極上的吸脫附行為，從而得到Pt表面積的方法，前提是認(rèn)為H的吸附峰電量就可以算出發(fā)生吸附的H的量（并且Pt和發(fā)生吸附的H是1:1的關(guān)系）。如果是這樣的話，那么吸附部分對(duì)應(yīng)的電流應(yīng)該完全來自法拉第電流，也就是書中說的法拉第吸附。 我的問題是，在3中，明顯是有活性物質(zhì)的吸脫附行為的，那么應(yīng)該會(huì)有電容變化引起的電流，在計(jì)算Pt表面積的時(shí)候?yàn)槭裁礇]有考慮，僅認(rèn)為是法拉第電流引起電流峰？ |
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2樓2018-01-19 11:04:39
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