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為什么氧化導(dǎo)致內(nèi)層電子結(jié)合能上升? 已有2人參與
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這里提到的是XPS的化學(xué)位移現(xiàn)象,原子受到氧化,鍵能 binding energy會(huì)增大,查到資料解釋如下: 內(nèi)層電子一方面受到原子核強(qiáng)烈的庫(kù)侖作用而具有一定的結(jié)合能,另一方面又受到外層電子的屏蔽作用。 原子勢(shì)能模型: EB = Vn + Vv 這里:EB為內(nèi)層電子結(jié)合能;Vn為核勢(shì);Vv為價(jià)電子排斥勢(shì),為負(fù)值。 當(dāng)外層電子密度減少時(shí),屏蔽作用將減弱,內(nèi)層電子的結(jié)合能增加;反之則結(jié)合能將減少。 原子氧化后,價(jià)軌道留下空穴,排斥勢(shì)絕對(duì)值變小,核勢(shì)的影響上升,使內(nèi)殼層向核緊縮,結(jié)合能增加。反之原子在還原后價(jià)軌道上增加新的價(jià)電子,排斥勢(shì)能絕對(duì)值增加,核對(duì)內(nèi)殼層的作用因價(jià)電子的增加而減弱,使內(nèi)殼層電子結(jié)合能下降。所以氧化與還原對(duì)內(nèi)層電子結(jié)合能影響的規(guī)律有: 氧化作用使內(nèi)層電子結(jié)合能上升,氧化中失電子愈多,上升幅度愈大。 還原作用使內(nèi)層電子結(jié)合能下降,還原中得電子愈多,下降幅度愈大。 這個(gè)外層電子的屏蔽作用是什么意思?每個(gè)原子跟原子核的電荷作用不是獨(dú)立的麼? 1、原子核對(duì)內(nèi)層電子是吸引力作用 2、外層電子對(duì)內(nèi)層電子是排斥作用 上面兩種作用方向相同 如果外層電子減少,對(duì)內(nèi)層電子的同性電荷排斥作用減少,內(nèi)層電子應(yīng)該向外移動(dòng),結(jié)合能因此下降。 這怎么解釋?我不是很能理解,希望各位不吝賜教。 |
碳材料負(fù)載催化 | 環(huán)境科學(xué)技術(shù)集 |

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可以從經(jīng)典額角度來考慮: 1, 首先因?yàn)槲覀僗PS分析的基本上都是內(nèi)殼層的電子,這些電子與該原子核里的非常近,和其他元素的電子或者原子核里的非常遠(yuǎn),此時(shí)可以近似認(rèn)為該電子的結(jié)合能主要是該原子的原子核和內(nèi)外殼層的電子對(duì)他起作用。 2. 從經(jīng)典的角度來考慮,不需要復(fù)雜的原子物理知識(shí)或者量子力學(xué)知識(shí),相信學(xué)過物理化學(xué)的人都有一定了解,當(dāng)考慮內(nèi)殼層某一軌道的電子結(jié)合能時(shí),可以看是原子核被屏蔽后的有效正電荷對(duì)電子的吸引相互作用,而無論是內(nèi)殼層(比該軌道更深)或者外殼層(比該軌道淺)的電子都是對(duì)原子核有一定屏蔽作用的,知識(shí)屏蔽系數(shù)不一樣而已。 3. 當(dāng)我們考慮材料化學(xué)態(tài)的改變對(duì)某一軌道電子結(jié)合能的影響時(shí),我們考慮的是后一種情況,即外殼層價(jià)電子數(shù)目的增加或者減少。如果價(jià)電子增加,那么屏蔽作用增強(qiáng),有效正電荷較少,那么對(duì)電子吸引相互作用減弱,對(duì)應(yīng)于電子結(jié)合能較少,反之亦然。 4. 那么這個(gè)時(shí)候你就喲一個(gè)形象的了解了,外殼層電子越多,即呈負(fù)價(jià)態(tài),外殼層電子越多,原子核對(duì)電子的結(jié)合能就越弱了,反之,氧化態(tài)越高,外殼層電子越少,原子核對(duì)電子的結(jié)合能就越大了。。。 5. 這就是為什么氧化導(dǎo)致內(nèi)殼層電子結(jié)合能上升。 |


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