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Minys鐵蟲 (初入文壇)
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[交流]
【無(wú)機(jī)化合物性質(zhì)】關(guān)于不同環(huán)境下高氯酸銅顏色的問(wèn)題討論
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我是大一學(xué)生。事情大概是這樣的。大概于一個(gè)月前，我們實(shí)驗(yàn)課做了一個(gè)熱致變色的銅配合物的實(shí)驗(yàn)，是Cu(deen)2ClO4. 問(wèn)題出在制備高氯酸銅上： 我們先取分析純五水合硫酸銅2.5g(10mmol)，50ml水溶解。攪拌下加入15ml 2mol/L NaOH(25mmol)，小火加熱至沉淀變黑，煮沸15-20min。稍冷，抽濾，淋洗沉淀。將沉淀與濾紙一起轉(zhuǎn)移到有10ml水的燒杯中，加2ml 濃HClO4(20mmol=1.63ml)，用玻璃棒將濾紙上的氧化銅分離進(jìn)入燒杯后取出濾紙，攪拌至沉淀全部溶解。加熱濃縮至2-3ml，冷卻結(jié)晶。 問(wèn)題來(lái)了！�。�！我們有一小部分人得到了亮綠色晶體，大部分人得到天藍(lán)色晶體。但是兩種晶體對(duì)之后配合物的合成均無(wú)影響。問(wèn)過(guò)助教老師，之后他自己做過(guò)一遍之后（用分析純高氯酸銅結(jié)晶）給我們說(shuō)是如果有過(guò)量的高氯酸存在的情況下，高氯酸銅晶體是亮綠色的。但是老師也搞不清楚是什么原因。 但是本人和同學(xué)查閱眾多資料（CNKI、SciFinder、維基百科，百度百科···），但是沒(méi)有找到有文獻(xiàn)或文章網(wǎng)頁(yè)對(duì)這個(gè)問(wèn)題有任何報(bào)道。 所以，大家怎么看？ ps：當(dāng)時(shí)記錄拍的圖片不小心給刪了···抱歉··· |
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fatewu: 金幣+2, 謝謝回帖，歡迎常來(lái)無(wú)機(jī)物化版交流，辛苦了~ 2015-04-04 11:40:50
Minys: 金幣+2 2015-04-04 20:50:54
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Minys: 金幣+2 2015-04-04 20:50:54
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顏色不同說(shuō)明配離子的配位場(chǎng)發(fā)生了改變，而配位場(chǎng)的改變也只有改變配體才能實(shí)現(xiàn)。 在一般情況下，高氯酸根的配位能力是很差，無(wú)法與水競(jìng)爭(zhēng)，但當(dāng)濃度相對(duì)較高時(shí)，也可能有部分了取代H2O而進(jìn)入配位內(nèi)界，此時(shí)顏色就有可能發(fā)生改變。亮綠色有可能就是這種原因。 |
2樓2015-04-03 17:42:30
阿Q~~
至尊木蟲 (文壇精英)
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3樓2015-04-03 18:22:07
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4樓2015-04-04 14:18:03
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5樓2015-04-04 20:07:36
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我們查了【格林伍德】（但是書很老了）然后又翻了翻【無(wú)機(jī)化學(xué)叢書】，書上只是說(shuō)銅離子晶體的顏色會(huì)在配體不同的情況下發(fā)生很大變化。我們也大致算了一下一高氯酸根配位的【即Cu[(H2O)5·ClO4]+】就是六配位的銅(II)的吸收光（畢竟水平低，軟件和神馬的高級(jí)算法不會(huì)用，只用的是晶體場(chǎng)理論算的），得到它晶體的顏色的確是偏綠色的。 所以我們猜測(cè)綠色的晶體應(yīng)該就是高氯酸根配位的銅(II) 但是問(wèn)題就是沒(méi)有試驗(yàn)數(shù)據(jù)支持，就沒(méi)辦法真正說(shuō)明問(wèn)題···而且猜測(cè)因?yàn)楦呗人岣湮荒芰μ醯脑�，所以重�?fù)結(jié)晶，得到的往往是藍(lán)綠色混晶或者是純藍(lán)色的晶體···正在設(shè)計(jì)下一步實(shí)驗(yàn)【畢竟大一，還有數(shù)學(xué)課···也是不太有時(shí)間···】··· 不過(guò)，謝謝啦！ |
6樓2015-04-04 20:16:32
DEXIIN
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7樓2015-04-05 00:02:08
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