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sh_swl新蟲 (初入文壇)
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[求助]
MFI分子篩膜內(nèi)的乙烯/乙烷擴(kuò)散活化能的問題
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我在50-100微米的鐵催化劑微球上原位合成了一層2-3微米的silicalite-1分子篩膜（SEM顯示表面晶粒在200-400納米左右），然后做乙烯加氫實(shí)驗(yàn)（產(chǎn)物是乙烷和少量C3和C4），有分子篩膜的活性比本體催化劑低得多，只有1/6左右。我當(dāng)時用擴(kuò)散限制導(dǎo)致活性下降來解釋結(jié)果。但審稿人用一級動力學(xué)用我的反應(yīng)結(jié)果計算了活化能，本體催化劑上市47，有分子篩膜的是42。他給了一個乙烷在MFi分子篩中的擴(kuò)散活化能應(yīng)該是6.3KJ/MOL，所以他認(rèn)為擴(kuò)散限制作用不存在，需要從其他方面解釋。 我查了些文獻(xiàn)，乙烯/乙烷在MFI分子篩膜中的擴(kuò)散活化能也有達(dá)到20-30KJ/MOL的，他們的溫度比較低。 分子篩膜內(nèi)的分子擴(kuò)散會不會由于晶體取向、晶體界面、擴(kuò)散物濃度以及孔道擴(kuò)展的影響下，有沒有可能乙烯的擴(kuò)散活化能也能達(dá)到30KJ/MOL左右，即使存在擴(kuò)散限制作用，整個反應(yīng)過程的表觀活化能比較高。 |
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sh_swl
新蟲 (初入文壇)
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2樓2015-10-15 08:33:13
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