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包信和Science:超高選擇性轉(zhuǎn)化合成氣為低碳烯烴! 已有34人參與
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以C2H4,C3H6,C4H8為代表的低鏈烯烴是塑料、涂料、溶劑、醫(yī)藥等化工產(chǎn)品的重要中間體。這些低鏈烯烴全世界年產(chǎn)量大約2億噸,主要通過原油制備得到。 最近,以合成氣(CO和H2)和甲醇作為原料,在費(fèi)托催化劑作用下直接制備低鏈烯烴的方法受到廣泛關(guān)注。但是,這種方法存在很多缺點而受到很大的限制: 1)烯烴選擇性差,甲烷選擇性高;常規(guī)催化劑的低碳烯烴轉(zhuǎn)化率往往不足60%; 2)容易積碳失活; 3)投資較高。 今日(2016.03.04),最新一期Science雜志報道了大連化物所包信和院士和潘秀蓮教授團(tuán)隊在此領(lǐng)域的重要進(jìn)展。Jiao等研究人員設(shè)計了一種OX-ZEO策略(Oxide-Zeolite),其核心在于一種雙功能的復(fù)合催化劑ZnCrOx/MSAPO:尖晶石結(jié)構(gòu)的ZnCrOx和介孔SAPO沸石。該催化劑具有兩種活性位點,可將CO活化和C-C偶聯(lián)分開。一方面,部分氧化的ZnCrOx(鋅鉻氧化物)活化CO和H2;另一方面,C-C偶聯(lián)在沸石的酸性限域孔道內(nèi)進(jìn)行。 該催化劑對合成氣直接轉(zhuǎn)化成(C2-C4)具有高達(dá)94%的超高選擇性(烯烴80%,烷烴14%),甲烷僅僅2%,其中CO轉(zhuǎn)化率為17%。另外,該催化劑穩(wěn)定性良好,110小時內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)明顯失活! 參考文獻(xiàn): 1.Feng Jiao,* Jinjing Li,* Xiulian Pan,*† Xinhe Bao† et al. Selective conversion of syngas to light olefins. Science,2016, 351, 1065-1068 2.Krijn P. de Jong. Surprised by selectivity. Science, 2016, 351, 1030. |
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另外,我還考慮一個問題,大化所劉中民做的MTO催化劑,采用甲醇進(jìn)料,C2-C3烯烴的選擇性也很高,但是他們的SAPO-34催化劑據(jù)我所知是做了改性的,通過摻雜一些金屬調(diào)控孔口和酸性(可以參考他們的一些專利)提高低碳烯烴的選擇性。既然你說用CuZnAl催化劑,活性很高,但是基本上是烷烴出來,是不是可以考慮將SAPO做一些類似的改性,這樣會不會既能提高合成氣的轉(zhuǎn)化率,又能提高烯烴的選擇性。這樣做的一個問題是催化劑的壽命可能因為容易積碳造成很快失活,這也可以通過調(diào)控酸性來控制。包老師他們后期的工作會不會也是這個方向去想,畢竟都是大化所的,進(jìn)水樓臺嘛。 |
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