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【答案】應(yīng)助回帖
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meng_1228: 金幣+30, 翻譯EPI+1, ★★★★★最佳答案, 謝謝，好厲害，膜拜 2016-03-15 15:56:33
【0049】將6-溴己酸乙酯(6.32 ml, 35.5 mmol)加入化合物8(5 g, 23.9 mmol)／DMF100ml當(dāng)中于80℃加熱16小時的時間。減壓下濃縮反應(yīng)液，釜殘中加進乙醚200ml，之后，過濾形成的結(jié)晶物，用乙醚洗，減壓條件下干燥得到化合物8。將1M的氫氧化鈉水溶液／甲醇＝1／1混合溶液30ml加入化合物8中，室溫下攪拌2小時的時間。減壓蒸出甲醇，水溶液用4M鹽酸水溶液中和后用氯仿洗3次。減壓下濃縮水溶液，得到紅色固體的化合物9。得量5.75 g ( 收率74.4%)。
【0050】將化合物13(5.0 g, 14.5 mmol)和戊二烯醛縮二苯胺鹽酸鹽(4.23g, 14.5 mmol)懸浮于醋酸酐20ml和醋酸300ml的混合溶液中，回流溫度下加熱5小時的時間。減壓濃縮紅色溶液，釜殘當(dāng)中加入醋酸乙酯和水的混合溶液200ml使其懸浮，濾出黑紅色固體物。用水洗后減壓下干燥，得到黑紅色粉末的化合物14。得量5.20g(收率66.1%)。
【0051】將化合物14(300 mg, 0.553 mmol) 和化合物9(179 mg, 0.553 mmol)溶解于5ml的吡啶中，于50℃攪拌1小時。減壓下濃縮反應(yīng)混合物，釜殘溶解于10ml水中，將溶液的pH值調(diào)配成3之后，用葡聚糖凝膠LH20色譜柱(溶劑：甲醇)進行精制，得到墨綠色固體的化合物15。得量105mg(收率25.9%)。
【0052】向化合物15(106 mg, 0.145 mmol)/50 v/v % 四氫呋喃水溶液3ml當(dāng)中加進N-羥基丁二酸酐磺酸鈉(65.2 mg, 0.287 mmol)和N,N'-二環(huán)己基碳二亞胺(129 mg, 0.596 mmol)，于4℃中反應(yīng)過夜，之后過濾，濾液于20℃以下減壓濃縮。釜殘中加入醋酸乙酯10ml，形成的結(jié)晶物再用乙醚洗3次，得到墨綠色固體的化合物(K)(110 mg, 80.7%) 。MS (FAB) m/e =906 (M- ) ；熒光頻譜:λex=768 nm,λem=807 nm (H2O) 【0053】將上述的化合物(K)100mg(0.11 mmol)溶解于2 ml甲醇中，將碘化鈉1g(6.7 mmol)的甲醇5ml溶液加入其中。將甲醇減壓濃縮至1/2，于4℃下冷卻過夜之后，濾出析出的結(jié)晶物。得到的綠色結(jié)晶物用真空干燥器干燥，得到化合物(L)85mg(收率72%)。測定了碘化鈉的鹽形成前（分子內(nèi)反離子型)的化合物(K)和鹽形成后的化合物(L)的水溶性以及紅外吸收光譜數(shù)據(jù)(IR)。另外，通過Schöniger（燒瓶燃燒法）法測定了碘含量。
【0054】碘化鈉作為鹽摻入的化合物(L)和作為原料使用的反離子型化合物(K)的紅外吸收光譜變化，在分子內(nèi)反離子型化合物中觀察到2360和1740cm-1處的吸收在化合物(L)中消失了（參見圖5：a)化合物(L):鹽形成后，b)顯示化合物(K):分子內(nèi)反離子型，也就是鹽形成前情形)。從這些結(jié)果來看，分子內(nèi)反離子形成時與碘化鈉鹽形成時，結(jié)晶結(jié)構(gòu)的變化是很明顯的。
【0055】 |
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