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changle9139榮譽(yù)版主 (文壇精英)
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我國(guó)C2~C5輕烴加工技術(shù)簡(jiǎn)介 已有6人參與
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分享一個(gè)文章http://mp.weixin.qq.com/s?__biz= ... &scene=6#rd 一、碳二加工技術(shù)簡(jiǎn)介 目前我國(guó)全國(guó)已建成投產(chǎn)的催化裂化裝置加工量超過(guò)1.5億噸，干氣產(chǎn)量超過(guò)600萬(wàn)噸，其中一般含10~18%的乙烯，乙烯總量達(dá)到60～100萬(wàn)噸。催化干氣制乙苯技術(shù)雖然可以利用一部分乙烯，但對(duì)于沒(méi)有充足苯資源的企業(yè)，煉廠干氣還只能送入瓦斯管網(wǎng)作燃料氣用。隨著石油資源日益枯竭，其價(jià)格不斷上漲，開源節(jié)流變得十分重要，若將干氣中乙烯加以利用，將產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益。 通過(guò)煉廠干氣芳構(gòu)化技術(shù)，可以得到一部分富含芳烴的高辛烷值汽油調(diào)和組分，其余產(chǎn)品基本還是干氣，具有很好的經(jīng)濟(jì)性。以烯烴含量15%的煉廠干氣為原料，可以得到的10%左右的液相產(chǎn)品，其中芳烴含量超過(guò)50%，辛烷值RON大于95，是很好的高辛烷值汽油調(diào)和組分。目前該技術(shù)已在國(guó)內(nèi)企業(yè)開展了工業(yè)側(cè)線試驗(yàn)并取得了較好的應(yīng)用效果。 二、碳三加工技術(shù)簡(jiǎn)介 除丙烯作為主要的化工原料外，目前我國(guó)的碳三資源還有一部分丙烷，主要是作為民用液化氣中的組分使用。另外丙烷還可以作為乙烯裂解的原料或丙烷脫氫裝置的原料，近些年國(guó)內(nèi)有多家民營(yíng)企業(yè)正在規(guī)劃建設(shè)丙烷脫氫裝置，通過(guò)丙烷脫氫制取丙烯。目前丙烷脫氫技術(shù)主要掌握在美國(guó)Lumus公司和UOP公司手中，我國(guó)目前也正在開發(fā)自己的移動(dòng)床丙烷脫氫催化劑和工藝。 三、現(xiàn)有碳四加工技術(shù)簡(jiǎn)介 目前我國(guó)的催化裂化加工能力已達(dá)到1.5億噸/年，年產(chǎn)碳四液化氣2000萬(wàn)噸/年以上。但目前催化碳四中除異丁烯主要用于生產(chǎn)MTBE而得到了較為充分的利用，其余的丁烷和丁烯利用很少，主要還是作為民用液化氣燃料使用。 現(xiàn)有的碳四加工技術(shù)主要有碳四烷基化、MTBE、碳四芳構(gòu)化、碳四裂解、順酐、甲乙酮和歧化等，下面對(duì)一些主要技術(shù)的發(fā)展及在我國(guó)的應(yīng)用前景做簡(jiǎn)要分析如下： 1）碳四烷基化 丁烯和異丁烷的烷基化是生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分的重要技術(shù)，在國(guó)外應(yīng)用一直十分廣泛，但目前該技術(shù)還是使用液體硫酸或氫氟酸作為催化劑，存在一定腐蝕和污染問(wèn)題，限制了該技術(shù)在我國(guó)的應(yīng)用。前些年國(guó)內(nèi)雖曾引進(jìn)了十多套烷基化裝置，但目前開工很少。由于氫氟酸烷基化裝置有氫氟酸泄漏等潛在風(fēng)險(xiǎn)，因此國(guó)內(nèi)近年來(lái)新規(guī)劃建設(shè)的烷基化裝置基本是采用硫酸作為催化劑，但仍存在裝置腐蝕及酸渣處理等難題。 2）MTBE及異丁烯生產(chǎn)技術(shù) 從目前來(lái)看，由碳四中的異丁烯生產(chǎn)MTBE是一條比較理想的碳四利用途徑。首先MTBE工藝技術(shù)成熟可靠，投資較少；其次MTBE作為重要的高辛烷值汽油調(diào)和組分市場(chǎng)需求一直較大，國(guó)家目前正在規(guī)劃的國(guó)四和國(guó)五汽油標(biāo)準(zhǔn)也并未提出限制MTBE的問(wèn)題，因此MTBE技術(shù)在我國(guó)還有很大的發(fā)展?jié)摿�。另外由MTBE再分解還可以生產(chǎn)純度較高的異丁烯，可以作為生產(chǎn)丁基橡膠、MMA(甲基丙烯酸甲酯)、叔丁基苯酚和農(nóng)藥中間體等的原料，市場(chǎng)前景十分廣闊。 鑒于現(xiàn)有催化裂化碳四和乙烯裂解碳四中異丁烯含量有限，因此一些增產(chǎn)異丁烯的技術(shù)，如正丁烯骨架異構(gòu)化和異丁烷脫氫技術(shù)也有很好的市場(chǎng)應(yīng)用前景。 正丁烯骨架異構(gòu)化工藝主要有Lyondell/CDTECH公司的ISOMPLUS工藝、Mobil/BP的Isofin工藝、Texas公司的SKIP工藝以及IFP的Iso-4等，可以將碳四中的丁烯-1和丁烯-2通過(guò)骨架異構(gòu)轉(zhuǎn)化為異丁烯。其中美國(guó)Lyondell公司的ISOMPLUS工藝在國(guó)內(nèi)已有多套裝置投入運(yùn)行。 我國(guó)目前也正在開發(fā)自己的正丁烯骨架異構(gòu)化工藝，已制備出了對(duì)正丁烯骨架異構(gòu)化反應(yīng)具有較好催化性能的分子篩材料，同時(shí)配套催化劑及工藝的研發(fā)也正在進(jìn)行，近期將推向市場(chǎng)。 目前已經(jīng)工業(yè)化的異丁烷脫氫工藝有Phillips公司的Star工藝、Lummus公司的Catofin 工藝、IFP的FDB-4工藝及UOP公司的Olef lex工藝等，其中在國(guó)際上應(yīng)用較為廣泛的有Lummus公司的Catofin工藝和UOP公司的Oleflex工藝，各有近十套工業(yè)裝置。 國(guó)內(nèi)目前也有幾套烷烴脫氫裝置正在規(guī)劃之中，但都是由丙烷脫氫制丙烯，由異丁烷脫氫制異丁烯技術(shù)的應(yīng)用國(guó)內(nèi)目前還沒(méi)有報(bào)道。我國(guó)目前正在開發(fā)自己的丙烷/異丁烷脫氫催化劑和工藝技術(shù)，將在合適的時(shí)機(jī)推向市場(chǎng)。 3）碳四芳構(gòu)化 碳四芳構(gòu)化技術(shù)可以將碳四轉(zhuǎn)化為芳烴或富含芳烴的高辛烷值汽油調(diào)和組分。目前碳四芳構(gòu)化技術(shù)有兩種工藝路線，一種工藝路線的主要產(chǎn)物是以三苯為主的芳烴，反應(yīng)溫度較高（高于500℃），不僅可以轉(zhuǎn)化碳四中的烯烴，同時(shí)碳四烷烴也可以得到轉(zhuǎn)化，但缺點(diǎn)是會(huì)產(chǎn)較多的干氣（15%以上）。另一條工藝路線是以高辛烷值汽油調(diào)和組分作為目的產(chǎn)物，反應(yīng)溫度較低（一般300-450℃），只能轉(zhuǎn)化碳四烯烴，優(yōu)點(diǎn)是干氣產(chǎn)量較低（低于2%）。 目前國(guó)際上已有的低碳烴芳構(gòu)化技術(shù)有UOP公司的CYCLAR技術(shù)、Sanyo公司的alpha工藝和Mobil公司的M2-forming技術(shù)等。國(guó)內(nèi)石科院、大連理工大學(xué)和洛陽(yáng)設(shè)計(jì)院煉制研究所等單位也開發(fā)了各自的芳構(gòu)化技術(shù)，其中石科院開發(fā)的輕石腦油和碳四非臨氫改質(zhì)（芳構(gòu)化）技術(shù)已在國(guó)內(nèi)的二十多套工業(yè)裝置上得到應(yīng)用。目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用的芳構(gòu)化裝置還都是采用固定床反應(yīng)器，催化劑單程運(yùn)轉(zhuǎn)周期一般在1~2個(gè)月，需要切換再生。石科院與洛陽(yáng)瑞澤石化公司合作開發(fā)了移動(dòng)床芳構(gòu)化技術(shù)，在山東華龍一次開車成功，該技術(shù)的應(yīng)用使我國(guó)的芳構(gòu)化技術(shù)水平又向前邁進(jìn)了一大步。 4）碳四裂解 碳四烯烴在特定催化劑的催化作用下發(fā)生裂解反應(yīng)可以生產(chǎn)丙烯和乙烯，目前比較成熟的技術(shù)有KBR公司的Superflex技術(shù)（流化床）和Lurgi公司的Propylur（固定床）技術(shù)，國(guó)內(nèi)上海石油化工研究院也開發(fā)了丁烯裂解制丙烯技術(shù)，并已經(jīng)在中原石化實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。目前采用固定床反應(yīng)器的碳四裂解工藝普遍存在催化劑操作周期短，催化劑再生頻繁的問(wèn)題，采用流化床或移動(dòng)床的碳四裂解工藝應(yīng)該是未來(lái)的發(fā)展方向。 四、現(xiàn)有碳五加工利用技術(shù)簡(jiǎn)介 現(xiàn)有的碳五資源主要有兩部分，一部分存在于直餾或加氫輕石腦油的餾分中，主要是飽和的正構(gòu)和異構(gòu)戊烷，目前一部分作為乙烯裂解的原料，一部分作為汽油的調(diào)和組分。由于正戊烷的辛烷值較低（RON63），因此國(guó)外廣泛采用輕石腦油的臨氫異構(gòu)化技術(shù)，通過(guò)異構(gòu)化使碳五餾分的辛烷值得當(dāng)提高。國(guó)內(nèi)中石化的湛江東興石化和海南煉化也建有C5/C6異構(gòu)化裝置，但由于沒(méi)有結(jié)合未反應(yīng)產(chǎn)物的循環(huán)工藝，異構(gòu)化產(chǎn)品的辛烷值不高（RON80），影響了企業(yè)應(yīng)用的積極性。隨著進(jìn)口原油加工量的提高，碳五等直餾輕烴的資源也日漸增多，人們開始逐漸認(rèn)識(shí)到C5/C6異構(gòu)化技術(shù)的重要性，比如中國(guó)石油在新建的一些大煉油項(xiàng)目中（昆明、四川等）已陸續(xù)開始規(guī)劃建設(shè)C5/C6異構(gòu)化裝置，國(guó)外AXENS和UOP公司的異構(gòu)化技術(shù)也開始進(jìn)入國(guó)內(nèi)。中國(guó)石化的石科院一直在開展此項(xiàng)技術(shù)的研發(fā)工作，其中第一代采用分子篩催化劑的異構(gòu)化技術(shù)已在國(guó)內(nèi)第一套C5/C6異構(gòu)化工業(yè)裝置（湛江東興石化）上得到成功應(yīng)用，其后該技術(shù)又在澤普、玉門以及伊朗的工業(yè)裝置上得到應(yīng)用，此外石科院開發(fā)的第二代固體超強(qiáng)酸異構(gòu)化催化劑也已開發(fā)完成，準(zhǔn)備投入工業(yè)應(yīng)用。 碳五資源的另一部分主要存在于催化裂化汽油組分中，其中烯烴含量很高，目前主要是作為汽油的高辛烷值組分。但碳五烯烴含量過(guò)高也導(dǎo)致了我國(guó)汽油的烯烴含量偏高，同時(shí)蒸汽壓也較高。國(guó)外許多公司采用輕汽油醚化技術(shù)，將碳五異構(gòu)烯烴轉(zhuǎn)化為TAME，這樣不僅可以提高輕汽油的辛烷值，而且還有效降低了汽油蒸汽壓，不失為一條利用催化裂化汽油中碳五烯烴的有效途徑。美國(guó)CD-TECH公司開發(fā)的催化蒸餾-異構(gòu)化組合工藝，可以很好地將催化裂化輕汽油中的碳五烯烴轉(zhuǎn)化為TAME，國(guó)內(nèi)有格爾木和南充兩家企業(yè)也采用了該技術(shù)。 此外，催化裂化輕汽油中的碳五烯烴還可以通過(guò)催化裂解的途徑轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯，例如KBR公司的Superflex技術(shù)（流化床）就可以將碳五烯烴轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯。 |
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joan1109
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2樓2016-03-27 21:36:39
changle9139
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3樓2016-03-27 21:38:15
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謝謝分享！目前煉油行業(yè)已經(jīng)出現(xiàn)供過(guò)于求的現(xiàn)狀，未開這種局面會(huì)越來(lái)越嚴(yán)重，如何更好的從煉油往化工方向走是擺在煉廠面前的一大難題啊！生產(chǎn)化工原料，必須能夠延伸產(chǎn)業(yè)鏈，這才能在行業(yè)內(nèi)占有一席之地！ 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
4樓2016-03-28 06:11:40
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