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changle9139

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[交流] 我國C2~C5輕烴加工技術(shù)簡介 已有6人參與

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一、碳二加工技術(shù)簡介
目前我國全國已建成投產(chǎn)的催化裂化裝置加工量超過1.5億噸,干氣產(chǎn)量超過600萬噸,其中一般含10~18%的乙烯,乙烯總量達到60~100萬噸。催化干氣制乙苯技術(shù)雖然可以利用一部分乙烯,但對于沒有充足苯資源的企業(yè),煉廠干氣還只能送入瓦斯管網(wǎng)作燃料氣用。隨著石油資源日益枯竭,其價格不斷上漲,開源節(jié)流變得十分重要,若將干氣中乙烯加以利用,將產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟效益。
通過煉廠干氣芳構(gòu)化技術(shù),可以得到一部分富含芳烴的高辛烷值汽油調(diào)和組分,其余產(chǎn)品基本還是干氣,具有很好的經(jīng)濟性。以烯烴含量15%的煉廠干氣為原料,可以得到的10%左右的液相產(chǎn)品,其中芳烴含量超過50%,辛烷值RON大于95,是很好的高辛烷值汽油調(diào)和組分。目前該技術(shù)已在國內(nèi)企業(yè)開展了工業(yè)側(cè)線試驗并取得了較好的應(yīng)用效果。

二、碳三加工技術(shù)簡介
除丙烯作為主要的化工原料外,目前我國的碳三資源還有一部分丙烷,主要是作為民用液化氣中的組分使用。另外丙烷還可以作為乙烯裂解的原料或丙烷脫氫裝置的原料,近些年國內(nèi)有多家民營企業(yè)正在規(guī)劃建設(shè)丙烷脫氫裝置,通過丙烷脫氫制取丙烯。目前丙烷脫氫技術(shù)主要掌握在美國Lumus公司和UOP公司手中,我國目前也正在開發(fā)自己的移動床丙烷脫氫催化劑和工藝。


三、現(xiàn)有碳四加工技術(shù)簡介
目前我國的催化裂化加工能力已達到1.5億噸/年,年產(chǎn)碳四液化氣2000萬噸/年以上。但目前催化碳四中除異丁烯主要用于生產(chǎn)MTBE而得到了較為充分的利用,其余的丁烷和丁烯利用很少,主要還是作為民用液化氣燃料使用。
現(xiàn)有的碳四加工技術(shù)主要有碳四烷基化、MTBE、碳四芳構(gòu)化、碳四裂解、順酐、甲乙酮和歧化等,下面對一些主要技術(shù)的發(fā)展及在我國的應(yīng)用前景做簡要分析如下:

1)碳四烷基化
丁烯和異丁烷的烷基化是生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分的重要技術(shù),在國外應(yīng)用一直十分廣泛,但目前該技術(shù)還是使用液體硫酸或氫氟酸作為催化劑,存在一定腐蝕和污染問題,限制了該技術(shù)在我國的應(yīng)用。前些年國內(nèi)雖曾引進了十多套烷基化裝置,但目前開工很少。由于氫氟酸烷基化裝置有氫氟酸泄漏等潛在風(fēng)險,因此國內(nèi)近年來新規(guī)劃建設(shè)的烷基化裝置基本是采用硫酸作為催化劑,但仍存在裝置腐蝕及酸渣處理等難題。

2)MTBE及異丁烯生產(chǎn)技術(shù)
從目前來看,由碳四中的異丁烯生產(chǎn)MTBE是一條比較理想的碳四利用途徑。首先MTBE工藝技術(shù)成熟可靠,投資較少;其次MTBE作為重要的高辛烷值汽油調(diào)和組分市場需求一直較大,國家目前正在規(guī)劃的國四和國五汽油標(biāo)準(zhǔn)也并未提出限制MTBE的問題,因此MTBE技術(shù)在我國還有很大的發(fā)展?jié)摿ΑA硗庥蒑TBE再分解還可以生產(chǎn)純度較高的異丁烯,可以作為生產(chǎn)丁基橡膠、MMA(甲基丙烯酸甲酯)、叔丁基苯酚和農(nóng)藥中間體等的原料,市場前景十分廣闊。
鑒于現(xiàn)有催化裂化碳四和乙烯裂解碳四中異丁烯含量有限,因此一些增產(chǎn)異丁烯的技術(shù),如正丁烯骨架異構(gòu)化和異丁烷脫氫技術(shù)也有很好的市場應(yīng)用前景。
正丁烯骨架異構(gòu)化工藝主要有Lyondell/CDTECH公司的ISOMPLUS工藝、Mobil/BP的Isofin工藝、Texas公司的SKIP工藝以及IFP的Iso-4等,可以將碳四中的丁烯-1和丁烯-2通過骨架異構(gòu)轉(zhuǎn)化為異丁烯。其中美國Lyondell公司的ISOMPLUS工藝在國內(nèi)已有多套裝置投入運行。

我國目前也正在開發(fā)自己的正丁烯骨架異構(gòu)化工藝,已制備出了對正丁烯骨架異構(gòu)化反應(yīng)具有較好催化性能的分子篩材料,同時配套催化劑及工藝的研發(fā)也正在進行,近期將推向市場。
目前已經(jīng)工業(yè)化的異丁烷脫氫工藝有Phillips公司的Star工藝、Lummus公司的Catofin 工藝、IFP的FDB-4工藝及UOP公司的Olef lex工藝等,其中在國際上應(yīng)用較為廣泛的有Lummus公司的Catofin工藝和UOP公司的Oleflex工藝,各有近十套工業(yè)裝置。
國內(nèi)目前也有幾套烷烴脫氫裝置正在規(guī)劃之中,但都是由丙烷脫氫制丙烯,由異丁烷脫氫制異丁烯技術(shù)的應(yīng)用國內(nèi)目前還沒有報道。我國目前正在開發(fā)自己的丙烷/異丁烷脫氫催化劑和工藝技術(shù),將在合適的時機推向市場。

3)碳四芳構(gòu)化
碳四芳構(gòu)化技術(shù)可以將碳四轉(zhuǎn)化為芳烴或富含芳烴的高辛烷值汽油調(diào)和組分。目前碳四芳構(gòu)化技術(shù)有兩種工藝路線,一種工藝路線的主要產(chǎn)物是以三苯為主的芳烴,反應(yīng)溫度較高(高于500℃),不僅可以轉(zhuǎn)化碳四中的烯烴,同時碳四烷烴也可以得到轉(zhuǎn)化,但缺點是會產(chǎn)較多的干氣(15%以上)。另一條工藝路線是以高辛烷值汽油調(diào)和組分作為目的產(chǎn)物,反應(yīng)溫度較低(一般300-450℃),只能轉(zhuǎn)化碳四烯烴,優(yōu)點是干氣產(chǎn)量較低(低于2%)。
目前國際上已有的低碳烴芳構(gòu)化技術(shù)有UOP公司的CYCLAR技術(shù)、Sanyo公司的alpha工藝和Mobil公司的M2-forming技術(shù)等。國內(nèi)石科院、大連理工大學(xué)和洛陽設(shè)計院煉制研究所等單位也開發(fā)了各自的芳構(gòu)化技術(shù),其中石科院開發(fā)的輕石腦油和碳四非臨氫改質(zhì)(芳構(gòu)化)技術(shù)已在國內(nèi)的二十多套工業(yè)裝置上得到應(yīng)用。目前國內(nèi)已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用的芳構(gòu)化裝置還都是采用固定床反應(yīng)器,催化劑單程運轉(zhuǎn)周期一般在1~2個月,需要切換再生。石科院與洛陽瑞澤石化公司合作開發(fā)了移動床芳構(gòu)化技術(shù),在山東華龍一次開車成功,該技術(shù)的應(yīng)用使我國的芳構(gòu)化技術(shù)水平又向前邁進了一大步。

4)碳四裂解
碳四烯烴在特定催化劑的催化作用下發(fā)生裂解反應(yīng)可以生產(chǎn)丙烯和乙烯,目前比較成熟的技術(shù)有KBR公司的Superflex技術(shù)(流化床)和Lurgi公司的Propylur(固定床)技術(shù),國內(nèi)上海石油化工研究院也開發(fā)了丁烯裂解制丙烯技術(shù),并已經(jīng)在中原石化實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。目前采用固定床反應(yīng)器的碳四裂解工藝普遍存在催化劑操作周期短,催化劑再生頻繁的問題,采用流化床或移動床的碳四裂解工藝應(yīng)該是未來的發(fā)展方向。   

四、現(xiàn)有碳五加工利用技術(shù)簡介
現(xiàn)有的碳五資源主要有兩部分,一部分存在于直餾或加氫輕石腦油的餾分中,主要是飽和的正構(gòu)和異構(gòu)戊烷,目前一部分作為乙烯裂解的原料,一部分作為汽油的調(diào)和組分。由于正戊烷的辛烷值較低(RON63),因此國外廣泛采用輕石腦油的臨氫異構(gòu)化技術(shù),通過異構(gòu)化使碳五餾分的辛烷值得當(dāng)提高。國內(nèi)中石化的湛江東興石化和海南煉化也建有C5/C6異構(gòu)化裝置,但由于沒有結(jié)合未反應(yīng)產(chǎn)物的循環(huán)工藝,異構(gòu)化產(chǎn)品的辛烷值不高(RON80),影響了企業(yè)應(yīng)用的積極性。隨著進口原油加工量的提高,碳五等直餾輕烴的資源也日漸增多,人們開始逐漸認(rèn)識到C5/C6異構(gòu)化技術(shù)的重要性,比如中國石油在新建的一些大煉油項目中(昆明、四川等)已陸續(xù)開始規(guī)劃建設(shè)C5/C6異構(gòu)化裝置,國外AXENS和UOP公司的異構(gòu)化技術(shù)也開始進入國內(nèi)。中國石化的石科院一直在開展此項技術(shù)的研發(fā)工作,其中第一代采用分子篩催化劑的異構(gòu)化技術(shù)已在國內(nèi)第一套C5/C6異構(gòu)化工業(yè)裝置(湛江東興石化)上得到成功應(yīng)用,其后該技術(shù)又在澤普、玉門以及伊朗的工業(yè)裝置上得到應(yīng)用,此外石科院開發(fā)的第二代固體超強酸異構(gòu)化催化劑也已開發(fā)完成,準(zhǔn)備投入工業(yè)應(yīng)用。
碳五資源的另一部分主要存在于催化裂化汽油組分中,其中烯烴含量很高,目前主要是作為汽油的高辛烷值組分。但碳五烯烴含量過高也導(dǎo)致了我國汽油的烯烴含量偏高,同時蒸汽壓也較高。國外許多公司采用輕汽油醚化技術(shù),將碳五異構(gòu)烯烴轉(zhuǎn)化為TAME,這樣不僅可以提高輕汽油的辛烷值,而且還有效降低了汽油蒸汽壓,不失為一條利用催化裂化汽油中碳五烯烴的有效途徑。美國CD-TECH公司開發(fā)的催化蒸餾-異構(gòu)化組合工藝,可以很好地將催化裂化輕汽油中的碳五烯烴轉(zhuǎn)化為TAME,國內(nèi)有格爾木和南充兩家企業(yè)也采用了該技術(shù)。
此外,催化裂化輕汽油中的碳五烯烴還可以通過催化裂解的途徑轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯,例如KBR公司的Superflex技術(shù)(流化床)就可以將碳五烯烴轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯。
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xmc115

銅蟲 (初入文壇)


小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
現(xiàn)在的煉油企業(yè)依靠的是國家政策的紅利,只有國有大煉廠才有魄力開發(fā)下游產(chǎn)業(yè)鏈,大部分的地方煉企都在啃食國家最后的政策紅利。而且目前大部分煉廠研發(fā)的投入與產(chǎn)出都少的可憐呀!!!
6樓2017-02-26 20:42:38
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joan1109

銅蟲 (初入文壇)


小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
目前在查找丙烷脫氫的兩個相關(guān)資料,希望能有更多資料更多交流啊
2樓2016-03-27 21:36:39
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changle9139

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2樓: Originally posted by joan1109 at 2016-03-27 21:36:39
目前在查找丙烷脫氫的兩個相關(guān)資料,希望能有更多資料更多交流啊

查查 諶春林 華南理工的博士論文
應(yīng)該在綜述部分 很詳細(xì)的介紹了丙烷脫氫制丙烯
沒個性不敢簽名!
3樓2016-03-27 21:38:15
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董松祥

至尊木蟲 (著名寫手)


小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
謝謝分享!目前煉油行業(yè)已經(jīng)出現(xiàn)供過于求的現(xiàn)狀,未開這種局面會越來越嚴(yán)重,如何更好的從煉油往化工方向走是擺在煉廠面前的一大難題!生產(chǎn)化工原料,必須能夠延伸產(chǎn)業(yè)鏈,這才能在行業(yè)內(nèi)占有一席之地!

發(fā)自小木蟲Android客戶端
多學(xué)習(xí)總沒有壞處。。。。。
4樓2016-03-28 06:11:40
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