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wen cai fu銅蟲 (小有名氣)
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丁二酸酐與醇羥基時,用DMAP的反應(yīng)機理是什么? @lifeliuyan 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
木蟲之王 (知名作家)
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DMAP的吡啶氮原子進攻乙酸酐親電的羰基碳,形成1-乙;-4-二甲氨基吡啶鹽,其中乙;装被拎}正離子與乙酸根離子形成一個不 緊密的離子對。醇的氧原子親核進攻與吡啶相連的乙;荚,而后第一步產(chǎn)生的乙酸根離子立即奪取醇的氫,然后氧負把吡啶擠出去,產(chǎn)生酯,同時重新生成 DMAP催化劑,進行下一個循環(huán)。DMAP的催化效果比類似的吡啶要強很多的原因,主要有以下幾點: DMAP中的二甲氨基有給電子效應(yīng),強烈地增加了吡啶環(huán)上的電子密度,使吡啶環(huán)氮原子的堿性和親核性增強。 第一步形成的;-4-二甲氨基吡啶鹽分子中心電荷分散,形成一個連接不緊密的離子對,酸堿催化下有利于親核試劑向活化的酰基進行進攻。 酰基-4-二甲氨基吡啶鹽正離子由于取代基的緣故,可以因共振效應(yīng)而得到穩(wěn)定。 |
銅蟲 (小有名氣)
銅蟲 (小有名氣)
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