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宇宙之王鐵桿木蟲 (著名寫手)
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求助一個(gè)關(guān)于固體溶解度與溫度關(guān)系的問題 已有1人參與
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如題,這題如何解釋呢?是比較水合能與晶格能關(guān)系嗎?可為什么只有個(gè)別物是這樣的呢?求高手指教 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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離子型化合物在水中溶解的難易程度,可以根據(jù)溶解過程的標(biāo)準(zhǔn)自由焓變化來加以討論:△G=△H-T△S 當(dāng)△G < 0,溶解自發(fā)進(jìn)行,即易溶解; △G > 0,溶解不能自發(fā)進(jìn)行,即難溶解; △G=0,溶解已處于平衡。 溶解過程的焓變和熵變都對自由焓變化作出貢獻(xiàn),一般說來,焓變的影響通常很明顯,占主導(dǎo)地位。個(gè)別溶解過程中,焓變很小,熵變的重要性變十分突出。 溶解過程中的熵變包括兩個(gè)方面: (1) 在離子化合物溶解生成水合離子的過程中,由于離子的電荷強(qiáng)電場的作用,使得在離子周圍形成了一個(gè)水化層。水化過程使系統(tǒng)的混亂度減小。 (2) 離子的水化破壞了水的簇團(tuán)結(jié)構(gòu),使水分子變得自由,結(jié)果是體系混亂度增加,水合熵增加。 因此,溶解過程的熵是增加還是減小決定于這兩個(gè)方面哪一個(gè)占優(yōu)勢。當(dāng)離子的電荷很高和離子半徑較小時(shí),離子的電荷密度較大,第一種效應(yīng)顯然占優(yōu)勢,此時(shí)熵值減小,不利于溶解過程的發(fā)生;相反,當(dāng)離子電荷低、半徑大、離子電荷密度小,此時(shí),第一種效應(yīng)較弱,熵值增加,有利于溶解過程的進(jìn)行。 總的說來,當(dāng)△S<0,熵變項(xiàng)對自由焓變化的貢獻(xiàn)是正值,使鹽的溶解性減小。當(dāng)△S>0,熵變項(xiàng)對自由焓變化的貢獻(xiàn)是負(fù)值,使鹽的溶解性增加。 |
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