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熱力學(xué)和催化反應(yīng) 已有3人參與
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有些反應(yīng)在一定溫度下，明明熱力學(xué)上吉布斯自由能變大于0，不能自發(fā)進(jìn)行，為什么選擇好合適摧化劑尤其是復(fù)合催化劑之后，就會(huì)有轉(zhuǎn)化率？比如： CO2（g） + 3H2 (g)→ CH3OH(g) + H2O(g), ΔG270℃ =50.344kJ/ mol−1,但是實(shí)際卻是： Catalyst Preparation method T/°C CO2 conversion (%) Methanol selectivity (%) Methanol activity (mol kg−1 cat. h) Ref. Cu/Zn/Ga/SiO2 co-impregnation 270 5.6 99.5 10.9 154 Cu/Ga/ZnO co-impregnation 270 6.0 88.0 11.8 155 |
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
凌亂奧利奧: 金幣+2, 感謝應(yīng)助 2017-02-15 22:25:17
wljy99(費(fèi)姚永芬代發(fā)): 金幣+20 2017-02-24 09:22:34
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首先，催化劑肯定不改變熱力學(xué) 其次，deltaG>0時(shí)，反應(yīng)肯定不能自發(fā)進(jìn)行。 但此處所謂的反應(yīng)deltaG>0，意思是當(dāng)前各物種都處于相同溫度和分壓，反應(yīng)將自發(fā)逆向進(jìn)行 而實(shí)際情況往往是遠(yuǎn)離平衡態(tài)的，反應(yīng)物多，生成物幾乎沒(méi)有，且CO2和H2都是高壓，以dG=Vdp來(lái)看，反應(yīng)物G還會(huì)增加，平衡還會(huì)向生成物方向移動(dòng)，將這些因素考慮進(jìn)去，當(dāng)前deltaG仍是<0，而隨著反應(yīng)進(jìn)行，生成物增加，上限是進(jìn)行到deltaG=0為止。 |
2樓2017-02-15 14:37:12
納米堂阿杜
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3樓2017-02-15 18:38:54
zyhou
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4樓2017-02-15 19:30:17
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5樓2017-02-16 08:43:16
6樓2017-02-16 09:05:22
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【答案】應(yīng)助回帖
| 感覺(jué)二樓說(shuō)的有道理！如果G 的變化值是通過(guò)查表計(jì)算得到的，那么要注意此值是代表標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的，針對(duì)此實(shí)際問(wèn)題，初始狀態(tài)時(shí)只有反應(yīng)物，沒(méi)有生成物，那么從化學(xué)反應(yīng)等溫式來(lái)計(jì)算的話，此時(shí)的 G 變化值應(yīng)該是負(fù)的；另外，化學(xué)反應(yīng)自發(fā)向 G 變化值小于零的方向進(jìn)行，是有前提條件的，如二樓所說(shuō)，那就是在等溫等壓下。 |
7樓2017-02-18 21:53:59
sunruiyan
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8樓2017-08-04 19:54:51
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9樓2017-08-04 20:21:19
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