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熱力學和催化反應 已有3人參與
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有些反應在一定溫度下,明明熱力學上吉布斯自由能變大于0,不能自發(fā)進行,為什么選擇好合適摧化劑尤其是復合催化劑之后,就會有轉(zhuǎn)化率?比如: CO2(g) + 3H2 (g)→ CH3OH(g) + H2O(g), ΔG270℃ =50.344kJ/ mol−1,但是實際卻是: Catalyst Preparation method T/°C CO2 conversion (%) Methanol selectivity (%) Methanol activity (mol kg−1 cat. h) Ref. Cu/Zn/Ga/SiO2 co-impregnation 270 5.6 99.5 10.9 154 Cu/Ga/ZnO co-impregnation 270 6.0 88.0 11.8 155 |
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首先,催化劑肯定不改變熱力學 其次,deltaG>0時,反應肯定不能自發(fā)進行。 但此處所謂的反應deltaG>0,意思是當前各物種都處于相同溫度和分壓,反應將自發(fā)逆向進行 而實際情況往往是遠離平衡態(tài)的,反應物多,生成物幾乎沒有,且CO2和H2都是高壓,以dG=Vdp來看,反應物G還會增加,平衡還會向生成物方向移動,將這些因素考慮進去,當前deltaG仍是<0,而隨著反應進行,生成物增加,上限是進行到deltaG=0為止。 |

至尊木蟲 (著名寫手)

專家顧問 (文壇精英)
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