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greenbolor金蟲 (初入文壇)
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合成氨動力學(xué)
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參照Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 2648的SI，可以得到合成氨的動力學(xué)計算公式，并用于計算RDS。 請教該文的Fig.4AB中的理論活性是如何得到的？ 是不是可以查到相關(guān)的基元反應(yīng)的平衡常數(shù)和速率常數(shù)？還是可以通過計算獲得基元反應(yīng)的平衡常數(shù)和速率常數(shù)，求計算方法。 |
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【答案】應(yīng)助回帖
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凌亂奧利奧: 金幣+5, 感謝應(yīng)助 2018-05-31 09:31:46
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| 你可能對圖中的理論值和實驗值有些不是很理解。 具體方法SI里面有說明，在反應(yīng)的8個基元步驟中，4-7可能是決速步，因為他們的活化能相對較大。如果假設(shè)某一步(比如step 4)是RDS的話，那么總包反應(yīng)的速率表達式就可以表示為SI的方程9，其他類推。之后可以去更改不同的H2和N2的分壓得到一系列的實驗反應(yīng)速率。這組實驗值去和按照方程9計算出的不同分壓下的理論反應(yīng)速率擬合就可以得到擬合度，擬合度越好說明假越成立。 這樣就能去確定RDS。 |
greenbolor2樓2018-05-25 11:25:24
greenbolor
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3樓2018-05-25 17:26:40
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4樓2018-05-29 16:50:06
5樓2018-05-30 10:04:38
greenbolor
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其實作者目的是要判斷RDS，通過如圖分布假設(shè)兩個RDS得到兩個方程，然后計算出理論反應(yīng)速率，之后跟實驗反應(yīng)速率做比較，根據(jù)吻合度高低來判斷哪個方程式是RDS。因此要計算出理論反應(yīng)速率，是否應(yīng)該事先已知K和k？ |
6樓2018-05-31 01:28:53
7樓2018-06-06 10:42:16
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