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greenbolor金蟲(chóng) (初入文壇)
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[求助]
合成氨動(dòng)力學(xué)
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參照Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 2648的SI，可以得到合成氨的動(dòng)力學(xué)計(jì)算公式，并用于計(jì)算RDS。 請(qǐng)教該文的Fig.4AB中的理論活性是如何得到的？ 是不是可以查到相關(guān)的基元反應(yīng)的平衡常數(shù)和速率常數(shù)？還是可以通過(guò)計(jì)算獲得基元反應(yīng)的平衡常數(shù)和速率常數(shù)，求計(jì)算方法。 |
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4樓2018-05-29 16:50:06
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
凌亂奧利奧: 金幣+5, 感謝應(yīng)助 2018-05-31 09:31:46
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凌亂奧利奧: 金幣+5, 感謝應(yīng)助 2018-05-31 09:31:46
| 你可能對(duì)圖中的理論值和實(shí)驗(yàn)值有些不是很理解。 具體方法SI里面有說(shuō)明，在反應(yīng)的8個(gè)基元步驟中，4-7可能是決速步，因?yàn)樗麄兊幕罨芟鄬?duì)較大。如果假設(shè)某一步(比如step 4)是RDS的話，那么總包反應(yīng)的速率表達(dá)式就可以表示為SI的方程9，其他類推。之后可以去更改不同的H2和N2的分壓得到一系列的實(shí)驗(yàn)反應(yīng)速率。這組實(shí)驗(yàn)值去和按照方程9計(jì)算出的不同分壓下的理論反應(yīng)速率擬合就可以得到擬合度，擬合度越好說(shuō)明假越成立。 這樣就能去確定RDS。 |
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greenbolor2樓2018-05-25 11:25:24
greenbolor
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3樓2018-05-25 17:26:40
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動(dòng)力學(xué)一般是在動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上收集數(shù)組數(shù)據(jù)（一般大于5組為好），然后代入到理論推導(dǎo)方程（設(shè)定不同的RDS得到），通過(guò)專業(yè)的擬合工具如MATLAB或ploymath擬合出K和k，之后通過(guò)Arrhenius和Van’t Hoff得到活化能，吸附焓和吸附能。這些得到的數(shù)值必須能具有數(shù)學(xué)和實(shí)際物理意義。一般經(jīng)過(guò)對(duì)比，只會(huì)有一組數(shù)值是符合的。 ps，能不能把a(bǔ)ngew文章的方程和圖直接截圖放上來(lái)，這樣讀者更容易理解你的問(wèn)題。 |
5樓2018-05-30 10:04:38
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