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taozi2008金蟲(chóng) (小有名氣)
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[交流]
【求助】關(guān)于選擇做紅外吸收和拉曼散射的問(wèn)題
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書(shū)上說(shuō)，關(guān)于紅外吸收和拉曼散射的選擇定則問(wèn)題關(guān)鍵看分子的振動(dòng)： （1）對(duì)稱性高的分子振動(dòng)，拉曼散射敏感， （2）具有對(duì)稱中心的分子振動(dòng)，拉曼敏感，紅外不敏感；具有反對(duì)稱中心的分子 振動(dòng)，紅外敏感，拉曼不敏感 可是怎么看分子振動(dòng)的對(duì)稱性�。� |
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拉曼光譜和紅外光譜的區(qū)別 紅外光譜和拉曼光譜都屬于分子振動(dòng)光譜，都是研究分子結(jié)構(gòu)的有力手段。紅外光譜測(cè)定的是樣品的透射光譜。當(dāng)紅外光穿過(guò)樣品時(shí)，樣品分子中的基團(tuán)吸收紅外光產(chǎn)生振動(dòng)，使偶極矩發(fā)生變化，得到紅外吸收光譜。拉曼光譜測(cè)定的是樣品的發(fā)射光譜。當(dāng)單色激光照射在樣品上時(shí)，分子的極化率發(fā)生變化，產(chǎn)生拉曼散射，檢測(cè)器檢測(cè)到的是拉曼散射光。 單色激光照射樣品后，產(chǎn)生瑞利散射和拉曼散射。瑞利散射是激光的彈性散射，不負(fù)載樣品的任何信息。拉曼散射又分為斯托克斯散射和反斯托克斯散射，拉曼散射負(fù)載有樣品的信息。 對(duì)于分子中的同一個(gè)基團(tuán)，它的紅外光譜吸收峰的位置和拉曼光譜峰的位置是相同的。在紅外光譜圖中，橫坐標(biāo)的單位可以用波數(shù)表示。在拉曼光譜圖中，雖然橫坐標(biāo)的單位也是用波數(shù)，但表示的是拉曼位移。拉曼檢測(cè)器檢測(cè)到的是拉曼散射光，當(dāng)用不同波長(zhǎng)的激光激發(fā)樣品時(shí)，拉曼檢測(cè)器檢測(cè)到的拉曼散射光的波長(zhǎng)是不相同的。雖然使用的激光波長(zhǎng)不同，但對(duì)于同一個(gè)基團(tuán)，拉曼位移是相同的。拉曼位移是激光波數(shù)和拉曼散射光波數(shù)的差值。 既然分子中同一個(gè)基團(tuán)的紅外光譜吸收峰的位置和拉曼光譜峰的位置是相同的，為什么還要測(cè)定拉曼光譜呢？因?yàn)榧t外光譜和拉曼光譜的選律是不相同的，紅外和拉曼總體上說(shuō)是互補(bǔ)的。 有些基團(tuán)振動(dòng)時(shí)偶極矩變化非常大，紅外吸收峰很強(qiáng)，是紅外活性的。如羰基的吸收。有些基團(tuán)振動(dòng)時(shí)偶極矩沒(méi)有變化，不出現(xiàn)紅外吸收峰，是紅外非活性的。這種振動(dòng)拉曼峰會(huì)非常強(qiáng)，也是拉曼活性的。 但一個(gè)基團(tuán)存在幾種振動(dòng)模式時(shí)，偶極矩變化大的振動(dòng)，紅外吸收峰強(qiáng)；偶極矩變化小的振動(dòng)，紅外吸收峰弱。拉曼光譜與之相反，偶極矩變化大的振動(dòng)，拉曼峰弱；偶極矩變化小的振動(dòng)，拉曼峰強(qiáng)；偶極矩沒(méi)有變化的振動(dòng)，拉曼峰最強(qiáng)。這就是紅外和拉曼的互補(bǔ)性。 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 1.從本質(zhì)上面來(lái)說(shuō)，兩者都是振動(dòng)光譜，而且測(cè)量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收，能量范圍都是一樣的。 2.拉曼是一個(gè)差分光譜。形象的來(lái)說(shuō)，可樂(lè)的價(jià)錢(qián)是1毛錢(qián)，你扔進(jìn)去1毛錢(qián)，你就能得到可樂(lè)，這是紅外�？墒侨绻闳舆M(jìn)去1塊錢(qián)，會(huì)出來(lái)一瓶可樂(lè)和9毛找的錢(qián)，你仍舊可以知道可樂(lè)的價(jià)錢(qián)，這就是拉曼。 3.光譜的選擇性法則是不一樣的，IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測(cè)到，而拉曼是分子的極化性（polarizibility)發(fā)生變化才能測(cè)到。 4.IR很容易測(cè)量，而且信號(hào)很好，而拉曼的信號(hào)很弱。 5.使用的波長(zhǎng)范圍不一樣，IR使用的是紅外光，尤其是中紅外，好多光學(xué)材料不能穿透，限制了使用，而拉曼可選擇的波長(zhǎng)很多，從可見(jiàn)光到NIR，都可以使用。 當(dāng)然了還有很多不同的地方，比如制樣方面的，IR有時(shí)候相對(duì)比較的復(fù)雜，耗時(shí)間，而且可能會(huì)損壞樣品，但是拉曼并不存在這些問(wèn)題。 6.拉曼和紅外大多數(shù)時(shí)候都是互相補(bǔ)充的，就是說(shuō)，紅外強(qiáng)，拉曼弱，反之也是如此！但是也有一些情況下二者檢測(cè)的信息是相同的。 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- （摘自 實(shí)驗(yàn)室-中國(guó)） 找來(lái)自己學(xué)習(xí)學(xué)習(xí) |
9樓2009-06-10 10:12:05
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10樓2009-06-10 10:22:26
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