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[交流]
【求助】關于選擇做紅外吸收和拉曼散射的問題
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書上說，關于紅外吸收和拉曼散射的選擇定則問題關鍵看分子的振動： （1）對稱性高的分子振動，拉曼散射敏感， （2）具有對稱中心的分子振動，拉曼敏感，紅外不敏感；具有反對稱中心的分子 振動，紅外敏感，拉曼不敏感 可是怎么看分子振動的對稱性��？ |
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2樓2009-06-09 17:06:58
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7樓2009-06-09 20:17:16
8樓2009-06-09 21:07:23
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拉曼光譜和紅外光譜的區(qū)別 紅外光譜和拉曼光譜都屬于分子振動光譜，都是研究分子結構的有力手段。紅外光譜測定的是樣品的透射光譜。當紅外光穿過樣品時，樣品分子中的基團吸收紅外光產(chǎn)生振動，使偶極矩發(fā)生變化，得到紅外吸收光譜。拉曼光譜測定的是樣品的發(fā)射光譜。當單色激光照射在樣品上時，分子的極化率發(fā)生變化，產(chǎn)生拉曼散射，檢測器檢測到的是拉曼散射光。 單色激光照射樣品后，產(chǎn)生瑞利散射和拉曼散射。瑞利散射是激光的彈性散射，不負載樣品的任何信息。拉曼散射又分為斯托克斯散射和反斯托克斯散射，拉曼散射負載有樣品的信息。 對于分子中的同一個基團，它的紅外光譜吸收峰的位置和拉曼光譜峰的位置是相同的。在紅外光譜圖中，橫坐標的單位可以用波數(shù)表示。在拉曼光譜圖中，雖然橫坐標的單位也是用波數(shù)，但表示的是拉曼位移。拉曼檢測器檢測到的是拉曼散射光，當用不同波長的激光激發(fā)樣品時，拉曼檢測器檢測到的拉曼散射光的波長是不相同的。雖然使用的激光波長不同，但對于同一個基團，拉曼位移是相同的。拉曼位移是激光波數(shù)和拉曼散射光波數(shù)的差值。 既然分子中同一個基團的紅外光譜吸收峰的位置和拉曼光譜峰的位置是相同的，為什么還要測定拉曼光譜呢？因為紅外光譜和拉曼光譜的選律是不相同的，紅外和拉曼總體上說是互補的。 有些基團振動時偶極矩變化非常大，紅外吸收峰很強，是紅外活性的。如羰基的吸收。有些基團振動時偶極矩沒有變化，不出現(xiàn)紅外吸收峰，是紅外非活性的。這種振動拉曼峰會非常強，也是拉曼活性的。 但一個基團存在幾種振動模式時，偶極矩變化大的振動，紅外吸收峰強；偶極矩變化小的振動，紅外吸收峰弱。拉曼光譜與之相反，偶極矩變化大的振動，拉曼峰弱；偶極矩變化小的振動，拉曼峰強；偶極矩沒有變化的振動，拉曼峰最強。這就是紅外和拉曼的互補性。 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------ 1.從本質(zhì)上面來說，兩者都是振動光譜，而且測量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收，能量范圍都是一樣的。 2.拉曼是一個差分光譜。形象的來說，可樂的價錢是1毛錢，你扔進去1毛錢，你就能得到可樂，這是紅外�？墒侨绻闳舆M去1塊錢，會出來一瓶可樂和9毛找的錢，你仍舊可以知道可樂的價錢，這就是拉曼。 3.光譜的選擇性法則是不一樣的，IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測到，而拉曼是分子的極化性（polarizibility)發(fā)生變化才能測到。 4.IR很容易測量，而且信號很好，而拉曼的信號很弱。 5.使用的波長范圍不一樣，IR使用的是紅外光，尤其是中紅外，好多光學材料不能穿透，限制了使用，而拉曼可選擇的波長很多，從可見光到NIR，都可以使用。 當然了還有很多不同的地方，比如制樣方面的，IR有時候相對比較的復雜，耗時間，而且可能會損壞樣品，但是拉曼并不存在這些問題。 6.拉曼和紅外大多數(shù)時候都是互相補充的，就是說，紅外強，拉曼弱，反之也是如此！但是也有一些情況下二者檢測的信息是相同的。 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- （摘自 實驗室-中國） 找來自己學習學習 |
9樓2009-06-10 10:12:05
10樓2009-06-10 10:22:26
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