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hzblycfe木蟲 (正式寫手)
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[交流]
【討論】做過催化動(dòng)力學(xué)或比較了解的大俠進(jìn)來 已有2人參與
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我最近在做一個(gè)加氫的動(dòng)力學(xué)，我用的是負(fù)載型催化劑。 一般來說，研究這個(gè)催化劑的本征動(dòng)力學(xué)就要先去除反應(yīng)的傳質(zhì)上的因素， 所以，我做了一系列的不同 的攪拌速度對(duì)反應(yīng)的速度的影響�；敬_定了能去除外擴(kuò)散因素。 然后再去除內(nèi)擴(kuò)散因素時(shí)，想其他文獻(xiàn)中介紹的一樣，在前面確定的能去除外擴(kuò)散因素的基礎(chǔ)上（即攪拌速度）減小催化劑的顆粒大小，但是我發(fā)現(xiàn)隨著顆粒的減小，反應(yīng)的速度卻是變慢了（這個(gè)現(xiàn)象不是偶然的，我做過多次，情況都是這樣），我看的動(dòng)力學(xué)的書以及上文獻(xiàn)上基本的都是隨著顆粒減小而反應(yīng)速度增大的，我覺得好奇怪，不知道怎么去除這個(gè)傳質(zhì)的內(nèi)擴(kuò)散的影響了。 請(qǐng)教大家一起來討論下 |
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 催化劑的制備 | his stone |
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回樓上的，謝謝指導(dǎo)啊��！感激
| 我用的是尺寸小的載體直接制備的，，還有在反應(yīng)中，我發(fā)現(xiàn)小顆粒的催化劑在較低的攪拌速度下反而活性會(huì)相對(duì)較大（但是相對(duì)于大顆粒的還是要差些），這些現(xiàn)象比較奇怪的。 我認(rèn)為催化劑顆粒的大小和所需能排除外擴(kuò)散的轉(zhuǎn)速也是不同的。也就是說這兩種擴(kuò)散之間對(duì)于我做的催化劑來說他們的相互獨(dú)立性不強(qiáng)，反而相互影響非常大。 還有就是，因?yàn)樵谡麄�(gè)催化反應(yīng)過程中，前80%的原料轉(zhuǎn)化的速率基本是差不多的，所以是不是可以認(rèn)為不是脫落的原因能？ |
3樓2009-07-17 21:22:13
zyh116
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★ ★ ★ ★ ★ ★
ratio(金幣+2,VIP+0):謝謝應(yīng)助，歡迎常來！！ 7-17 15:45
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝，請(qǐng)您繼續(xù)給些意見啊 7-17 21:22
ratio(金幣+2,VIP+0):謝謝應(yīng)助，歡迎常來！！ 7-17 15:45
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝，請(qǐng)您繼續(xù)給些意見啊 7-17 21:22
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如果排除外擴(kuò)散的影響，大顆粒催化劑活性高于小顆粒催化劑活性，那你要考慮是不是小顆粒催化劑上的活性組分更容易流失，因?yàn)槟闶秦?fù)載的催化劑，大顆粒催化劑表面活性組分直接接觸攪拌情況下的反應(yīng)介質(zhì)的比例要比小顆粒的小，所以小顆粒催化劑表面的活性組分脫落流失的幾率更大一些。所以盡量增加催化劑的耐磨損強(qiáng)度，或者換成固定床反應(yīng)器，但是你的反應(yīng)介質(zhì)是液體，或者降低攪拌速度試試看小顆粒的催化劑活性降低的幅度是不是小一些。 另外，你的小顆粒催化劑是直接拿尺寸小的載體直接制備的？還是用大顆粒催化劑粉碎的？建議用前者。 |
2樓2009-07-17 14:36:48
zyh116
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催化大師(金幣+5,VIP+0):謝謝指點(diǎn)，歡迎常來催化版討論！ 7-17 22:20
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝您這么大篇幅的討論，謝謝 7-18 11:26
催化大師(金幣+5,VIP+0):謝謝指點(diǎn)，歡迎常來催化版討論！ 7-17 22:20
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝您這么大篇幅的討論，謝謝 7-18 11:26
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我沒做過催化動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)，只能試著幫你分析一下。 小顆粒的催化劑相對(duì)大顆粒的比表面大一些，當(dāng)然，對(duì)于多孔性的載體，影響比表面的主要還是孔結(jié)構(gòu)，但是小顆粒表面暴漏出的活性組分比例（注意是比例，不是絕對(duì)量）還是要大一些，內(nèi)擴(kuò)散按理說要容易一些，傳質(zhì)阻力要小一些，但是另一方面催化劑脫落的幾率，失活的幾率也要大一些（對(duì)于加氫反應(yīng)，造成失活的原因除了活性組分脫落，還有中毒，被氧化等，這你也要考慮），具體哪個(gè)影響大，要看你的反應(yīng)物是什么，催化劑是什么，反應(yīng)介質(zhì)是什么，介質(zhì)粘度大不大等。 對(duì)于同樣顆粒大小，攪拌速度太大會(huì)影響反應(yīng)物在催化劑表面的吸附和脫附（你另一個(gè)帖子提到的），那么反過來說，對(duì)于小顆粒，那么最佳攪拌速度就會(huì)比大顆粒要小一點(diǎn)，這從你的實(shí)驗(yàn)結(jié)果也驗(yàn)證了，攪拌速度降低，小顆粒的活性反而較高。所以對(duì)小顆粒的催化劑，需要調(diào)整攪拌速度。 作動(dòng)力學(xué)，一般用微型固定床，如果采用漿態(tài)床，體積要很小（幾毫升到幾十毫升體積），這樣外擴(kuò)散的影響會(huì)小一些，你的漿態(tài)床體積是多大？ 前80%轉(zhuǎn)化的速率一致，后面有差別，除了考慮脫落之外，還要考慮小顆粒容易失活，我上面提到的，小顆粒表面暴漏的活性組分比例更大，那內(nèi)擴(kuò)散小的同時(shí)，失活的幾率也增大了，你可以考慮引起失活的原因，氧化？中毒？ 說了這么多，我自己都被繞糊涂了，呵呵，不知道你看懂了么，全當(dāng)討論，僅供你參考。 |
4樓2009-07-17 22:00:54
172zyp
鐵蟲 (初入文壇)
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5樓2011-03-15 14:35:43
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