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hzblycfe木蟲 (正式寫手)
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[交流]
【討論】做過催化動力學(xué)或比較了解的大俠進來 已有2人參與
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我最近在做一個加氫的動力學(xué)，我用的是負載型催化劑。 一般來說，研究這個催化劑的本征動力學(xué)就要先去除反應(yīng)的傳質(zhì)上的因素， 所以，我做了一系列的不同 的攪拌速度對反應(yīng)的速度的影響�；敬_定了能去除外擴散因素。 然后再去除內(nèi)擴散因素時，想其他文獻中介紹的一樣，在前面確定的能去除外擴散因素的基礎(chǔ)上（即攪拌速度）減小催化劑的顆粒大小，但是我發(fā)現(xiàn)隨著顆粒的減小，反應(yīng)的速度卻是變慢了（這個現(xiàn)象不是偶然的，我做過多次，情況都是這樣），我看的動力學(xué)的書以及上文獻上基本的都是隨著顆粒減小而反應(yīng)速度增大的，我覺得好奇怪，不知道怎么去除這個傳質(zhì)的內(nèi)擴散的影響了。 請教大家一起來討論下 |
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 催化劑的制備 | his stone |
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zyh116
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★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
催化大師(金幣+5,VIP+0):謝謝指點，歡迎常來催化版討論！ 7-17 22:20
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝您這么大篇幅的討論，謝謝 7-18 11:26
催化大師(金幣+5,VIP+0):謝謝指點，歡迎常來催化版討論！ 7-17 22:20
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝您這么大篇幅的討論，謝謝 7-18 11:26
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我沒做過催化動力學(xué)實驗，只能試著幫你分析一下。 小顆粒的催化劑相對大顆粒的比表面大一些，當然，對于多孔性的載體，影響比表面的主要還是孔結(jié)構(gòu)，但是小顆粒表面暴漏出的活性組分比例（注意是比例，不是絕對量）還是要大一些，內(nèi)擴散按理說要容易一些，傳質(zhì)阻力要小一些，但是另一方面催化劑脫落的幾率，失活的幾率也要大一些（對于加氫反應(yīng)，造成失活的原因除了活性組分脫落，還有中毒，被氧化等，這你也要考慮），具體哪個影響大，要看你的反應(yīng)物是什么，催化劑是什么，反應(yīng)介質(zhì)是什么，介質(zhì)粘度大不大等。 對于同樣顆粒大小，攪拌速度太大會影響反應(yīng)物在催化劑表面的吸附和脫附（你另一個帖子提到的），那么反過來說，對于小顆粒，那么最佳攪拌速度就會比大顆粒要小一點，這從你的實驗結(jié)果也驗證了，攪拌速度降低，小顆粒的活性反而較高。所以對小顆粒的催化劑，需要調(diào)整攪拌速度。 作動力學(xué)，一般用微型固定床，如果采用漿態(tài)床，體積要很�。◣缀辽綆资辽w積），這樣外擴散的影響會小一些，你的漿態(tài)床體積是多大？ 前80%轉(zhuǎn)化的速率一致，后面有差別，除了考慮脫落之外，還要考慮小顆粒容易失活，我上面提到的，小顆粒表面暴漏的活性組分比例更大，那內(nèi)擴散小的同時，失活的幾率也增大了，你可以考慮引起失活的原因，氧化？中毒？ 說了這么多，我自己都被繞糊涂了，呵呵，不知道你看懂了么，全當討論，僅供你參考。 |
4樓2009-07-17 22:00:54
zyh116
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ratio(金幣+2,VIP+0):謝謝應(yīng)助，歡迎常來��！ 7-17 15:45
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝，請您繼續(xù)給些意見啊 7-17 21:22
ratio(金幣+2,VIP+0):謝謝應(yīng)助，歡迎常來��！ 7-17 15:45
hzblycfe(金幣+4,VIP+0):謝謝，請您繼續(xù)給些意見啊 7-17 21:22
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如果排除外擴散的影響，大顆粒催化劑活性高于小顆粒催化劑活性，那你要考慮是不是小顆粒催化劑上的活性組分更容易流失，因為你是負載的催化劑，大顆粒催化劑表面活性組分直接接觸攪拌情況下的反應(yīng)介質(zhì)的比例要比小顆粒的小，所以小顆粒催化劑表面的活性組分脫落流失的幾率更大一些。所以盡量增加催化劑的耐磨損強度，或者換成固定床反應(yīng)器，但是你的反應(yīng)介質(zhì)是液體，或者降低攪拌速度試試看小顆粒的催化劑活性降低的幅度是不是小一些。 另外，你的小顆粒催化劑是直接拿尺寸小的載體直接制備的？還是用大顆粒催化劑粉碎的？建議用前者。 |
2樓2009-07-17 14:36:48
hzblycfe
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3樓2009-07-17 21:22:13
5樓2011-03-15 14:35:43
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