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gengte196木蟲 (小有名氣)
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【求助】計(jì)時(shí)電流法和電流時(shí)間法有什么區(qū)別？ 已有6人參與
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| 請教：計(jì)時(shí)電流法和電流時(shí)間法有什么區(qū)別？二者的實(shí)驗(yàn)參數(shù)如何設(shè)置？ |
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樓上有些解釋似乎不太準(zhǔn)確，我來說一下，歡迎討論指教。 計(jì)時(shí)電流法，有時(shí)也叫計(jì)時(shí)安培法，Chronoamperometry 記錄電流隨時(shí)間的變化，得到電流-時(shí)間曲線,故稱計(jì)時(shí)電流法 就CHI測試儀而言，計(jì)時(shí)電流法的主要參數(shù)有初始電位，高電位，低電位，臺(tái)階數(shù)，初始臺(tái)階（正或負(fù)，即先從初始電位向高電位還是低電位跳躍），脈沖寬度（也就是每個(gè)臺(tái)階的持續(xù)時(shí)間）等。也就是說，電解池極化的方式是從初始電位跳躍到高電位或低電位，然后根據(jù)臺(tái)階數(shù)，在高低電位之間跳躍，在臺(tái)階期間都是恒電位的。 參數(shù)設(shè)置： 初始電位必須在高電位和低電位之間，也可以相等； 初始臺(tái)階可以選擇正或負(fù)； 臺(tái)階數(shù)可以從1到320； 脈沖寬度可以從0.0001到1000s； ***************************************************** 電流時(shí)間法 Amperometric i-t Curve 也是在恒壓的條件下，記錄電流隨時(shí)間的變化。 在CHI測試儀中，此方法的參數(shù)設(shè)置比較簡單，主要有：初始電位和運(yùn)行時(shí)間。 運(yùn)行時(shí)間的設(shè)置可以從0.001到500000s. ******************************************************** 兩種方法的比較： 1.計(jì)時(shí)電流法顯然比電流-時(shí)間法更復(fù)雜，功能更多，例如可以在兩個(gè)電壓之間反復(fù)階躍。計(jì)時(shí)電流法可以做出電流-時(shí)間法的曲線，此時(shí)只要將“初始電位”設(shè)為體系的開路電勢；打算設(shè)定的極化電壓如果高于開路電勢，那么將“高電壓”的參數(shù)設(shè)為極化電壓；將“初始臺(tái)階”設(shè)為“正”；將“低電壓”設(shè)為比開路電勢相同或更負(fù)的隨便一個(gè)值即可；將“臺(tái)階數(shù)”設(shè)為“1”。 2.計(jì)時(shí)電流法的脈沖寬度即每個(gè)恒壓的時(shí)間最長為1000s，而電流-時(shí)間法的恒壓運(yùn)行時(shí)間可以達(dá)到500000s。如果希望恒壓極化很久（比如大于1000s）從而得到電流隨時(shí)間的變化，就只有用電流-時(shí)間法。 ******************************************************* 對上面朋友有些觀點(diǎn)的一點(diǎn)看法： 1.這兩種方法測的結(jié)果是在某個(gè)恒電位的條件下，電流隨時(shí)間的變化情況，似乎不應(yīng)該說簡單的說是電極的電阻率引起的，因?yàn)殡姌O上都會(huì)有反應(yīng)進(jìn)行，這些方法本身就是為了研究電極反應(yīng)而采取的，電流的變化是電極體系綜合的反映，可以認(rèn)為是阻抗的變化，而阻抗又很復(fù)雜，包括溶液，界面，反應(yīng)等電阻，又包括一些容抗和感抗，等等，電化學(xué)阻抗譜是個(gè)跟復(fù)雜的東西，說實(shí)話我也不懂太多； 2.這兩種方法都是在恒電壓的情況下測電流隨時(shí)間的變化，盡管計(jì)時(shí)電流法可能會(huì)在高低電位之間進(jìn)行數(shù)次階越，但在臺(tái)階部分還是恒定在高電壓或低電位的； 3.既然這兩種方法是一定時(shí)間內(nèi)恒電壓下的電流結(jié)果，那么不應(yīng)該是完全的暫態(tài)，應(yīng)該是穩(wěn)態(tài)或者準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)的結(jié)果。如果是CV則是暫態(tài)的結(jié)果，因?yàn)镃V的極化電位是隨時(shí)時(shí)間時(shí)刻變化的，而且如果CV的掃描速度慢到一定程度，也可以認(rèn)為有一定的穩(wěn)態(tài)結(jié)果。 以上觀點(diǎn)未必完全正確，歡迎拍磚。 [ Last edited by wgj on 2009-11-9 at 17:42 ] |
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haowangping110樓2009-11-09 17:38:49
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