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gengte196木蟲 (小有名氣)
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[交流]
【求助】計時電流法和電流時間法有什么區(qū)別？ 已有6人參與
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| 請教：計時電流法和電流時間法有什么區(qū)別？二者的實驗參數(shù)如何設置？ |
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樓上有些解釋似乎不太準確，我來說一下，歡迎討論指教。 計時電流法，有時也叫計時安培法，Chronoamperometry 記錄電流隨時間的變化，得到電流-時間曲線,故稱計時電流法 就CHI測試儀而言，計時電流法的主要參數(shù)有初始電位，高電位，低電位，臺階數(shù)，初始臺階（正或負，即先從初始電位向高電位還是低電位跳躍），脈沖寬度（也就是每個臺階的持續(xù)時間）等。也就是說，電解池極化的方式是從初始電位跳躍到高電位或低電位，然后根據(jù)臺階數(shù)，在高低電位之間跳躍，在臺階期間都是恒電位的。 參數(shù)設置： 初始電位必須在高電位和低電位之間，也可以相等； 初始臺階可以選擇正或負； 臺階數(shù)可以從1到320； 脈沖寬度可以從0.0001到1000s； ***************************************************** 電流時間法 Amperometric i-t Curve 也是在恒壓的條件下，記錄電流隨時間的變化。 在CHI測試儀中，此方法的參數(shù)設置比較簡單，主要有：初始電位和運行時間。 運行時間的設置可以從0.001到500000s. ******************************************************** 兩種方法的比較： 1.計時電流法顯然比電流-時間法更復雜，功能更多，例如可以在兩個電壓之間反復階躍。計時電流法可以做出電流-時間法的曲線，此時只要將“初始電位”設為體系的開路電勢；打算設定的極化電壓如果高于開路電勢，那么將“高電壓”的參數(shù)設為極化電壓；將“初始臺階”設為“正”；將“低電壓”設為比開路電勢相同或更負的隨便一個值即可；將“臺階數(shù)”設為“1”。 2.計時電流法的脈沖寬度即每個恒壓的時間最長為1000s，而電流-時間法的恒壓運行時間可以達到500000s。如果希望恒壓極化很久（比如大于1000s）從而得到電流隨時間的變化，就只有用電流-時間法。 ******************************************************* 對上面朋友有些觀點的一點看法： 1.這兩種方法測的結(jié)果是在某個恒電位的條件下，電流隨時間的變化情況，似乎不應該說簡單的說是電極的電阻率引起的，因為電極上都會有反應進行，這些方法本身就是為了研究電極反應而采取的，電流的變化是電極體系綜合的反映，可以認為是阻抗的變化，而阻抗又很復雜，包括溶液，界面，反應等電阻，又包括一些容抗和感抗，等等，電化學阻抗譜是個跟復雜的東西，說實話我也不懂太多； 2.這兩種方法都是在恒電壓的情況下測電流隨時間的變化，盡管計時電流法可能會在高低電位之間進行數(shù)次階越，但在臺階部分還是恒定在高電壓或低電位的； 3.既然這兩種方法是一定時間內(nèi)恒電壓下的電流結(jié)果，那么不應該是完全的暫態(tài)，應該是穩(wěn)態(tài)或者準穩(wěn)態(tài)的結(jié)果。如果是CV則是暫態(tài)的結(jié)果，因為CV的極化電位是隨時時間時刻變化的，而且如果CV的掃描速度慢到一定程度，也可以認為有一定的穩(wěn)態(tài)結(jié)果。 以上觀點未必完全正確，歡迎拍磚。 [ Last edited by wgj on 2009-11-9 at 17:42 ] |
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