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【討論】[Nature] 的假設、[Science] 的玩笑、騙子的機會、科學的無奈 已有7人參與
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轉自科學網(wǎng)，李永丹的博客 http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=266893 [Nature] 的假設、[Science] 的玩笑、騙子的機會、科學的無奈 碳納米管儲氫 1997年3月，［Nature］magazine發(fā)表題為“單壁碳納米管中的儲氫 (Storage of hydrogen in single-walled carbon nanotubes)” 當時正值克林頓總統(tǒng)啟動美國氫能源計劃(1996年)不久，人們認識到氫在汽車上的儲存攜帶是一個大難題，高效儲氫成為熱點，由于對儲氫的機理認識尚不深入，人們對新材料寄予很大期望。此文根據(jù)前人關于毛細管凝聚的理論提出了一個假設，單壁碳納米管由于壁很薄，管很細，可能在管中凝聚氫，從而形成高效儲氫材料。為了吸引讀者，作者給出了氫的程序升溫脫附數(shù)據(jù)，但似乎有意混淆了物理吸附-毛細管凝聚與化學吸附的概念，給出的脫附曲線實際上是化學吸附部分，這當然延伸到了常溫區(qū)，從曲線上也不能解讀出有很大吸附量。 兩年多以后的99年7月[Science] magazine 發(fā)表的一篇題目為“堿摻雜的碳納米管在常壓常溫下的高吸氫量”的文章則給出了引人注目的實驗數(shù)據(jù)。這使人耳目一新，大吃一驚，碳納米管加上堿金屬氧化物可以使吸氫的量達到重量比百分之五到百分之二十，而且在接近常溫常壓下能夠完成吸附脫附循環(huán)。當時美國能源部認為儲氫材料若能夠儲存氫達到重量比百分之六，同時采用當時的質(zhì)子交換膜燃料電池，則燃料電池汽車的能效和一次充氣的行車里程就可以有商業(yè)價值，和汽油車競爭。 作者煞有介事的給出了很多“實驗數(shù)據(jù)”，看到這篇文章，感覺十分可疑，但滋事體大，還是認真思考了幾天，甚至在推想各種可能性時，影響了幾夜睡眠。反復思考以后，確認這是不可能的，看來又是 [Science] magazine 吸引讀者的 trick 而已。判定其不可行，實際上動用了所有的涉及到化學鍵和吸附的化學和物理理論，沒有任何一個理論支持在碳的堿性表面上放上去這么多氫，常溫下遠遠高于氫的臨界溫度，毛細管凝聚不可能發(fā)生，何況此文中用的還不是單壁管。按照現(xiàn)有的化學作用理論，在任何固體表面上都不可能放上這么多氫，這是不可能事件，那么關于凝聚是不是還會有新的人們沒有發(fā)現(xiàn)的規(guī)律？推想和驗算表明，在凝聚態(tài)屬性的前提下，也是完全不可能的。 實際上在我們的實驗室，自93年起即開始認真研究碳納米管的合成和性質(zhì)。在判定這是一個并非善意的玩笑以后，我們決定不參與這一研究。雖然后來有多次機會，若加盟就可能拿到大筆的錢。 同年11月，還是這個雜志，發(fā)表了另外一篇論文，題目是“室溫下在單壁碳納米管上的儲氫”，同樣給出了十分引人注目的實驗數(shù)據(jù)。 這后兩篇工作的發(fā)表，又是在有名的 [Science] 雜志，似乎假設變成了現(xiàn)實，引導了大量有基礎的和感興趣的一擁而上，形成了碳納米管儲氫研究的熱潮。美國能源部、中國國家科技部、基金委等資助機構一時間都把這一課題列入重點資助領域。隨后的幾年不僅有大量的論文發(fā)表，也耗用了大筆納稅人的金錢。 學術界行色眾生的生動表現(xiàn)(演)十分值得回顧。 敏感而嚴肅的資深吸附現(xiàn)象研究者 Ralph T. Yang 教授在99年10月即投稿Carbon(2000年第四期發(fā)表)說明[Science]發(fā)表的第一篇實驗結果是基于錯誤的實驗條件，指出在這一實驗條件下氫氣中的水蒸氣會吸附和凝聚，所以觀察到的增重不是因為氫的吸附。楊做了嚴謹?shù)膶Ρ仍囼灒斢煤袠O微量水分的氫氣做原料時重復了Chen等在[Science]發(fā)表的實驗現(xiàn)象。2001年3月楊教授再次投稿Carbon(2002年第三期發(fā)表)，采用Ab initio molecular orbital方法，從理論上論證了碳上氫的化學吸附遵循化學吸附的一致原理，也解釋了單壁碳納米管不可能作為儲氫材料的目標物質(zhì)。 天大資深吸附專家周理教授，自2003年開始發(fā)表論文，澄清吸附的概念，并花時間系統(tǒng)演繹吸附的理論基礎，證明氫在碳納米管上的大量吸附只有在接近其臨界溫度時才是可能的。周教授在此之前的國內(nèi)學術會議和項目論證會議上，即多次論證，常溫下吸附儲氫，是良好的愿望，而大自然不作美支持。感覺辛酸的是，記得08年在瑞士Villars Sur Ollon組織能源科學討論會，周教授仍在花時間認真論證氫的吸附原理。這一偽科學假說耗費了一個優(yōu)秀科學家的多年時光。 也是多年后，聽一位在美國大公司研究中心任職的師弟講故事，99年看到[Science]的兩篇論文以后，公司高層對此十分重視，于是派他到沈陽金屬所與當事人以尋求合作的名義接觸，考察實驗室。多年后師弟說，看了沈陽的裝置，聽了當事人的敘述，就反應過來，原來實驗錯了。但不便直說，于是回到美國公司，寫了一個公司內(nèi)部報告，從此該公司再也不關心這一事件，亦未卷入后來的碳管儲氫熱。 沈陽的當事人(99年第二篇[Science]論文的作者)2000年11月投稿Carbon發(fā)表“碳納米管中的儲氫”短篇綜述論文，在結論和展望部分這樣寫道 “More and more experimental and theoretical results continue to appear, and more and more reproducible evidence proves that carbon nanotubes are a potential hydrogen storage carrier, although there are a few negative results reported as well.從論文的標注注意到，這已經(jīng)是973計劃支持的課題。 也是多年以后，一次和同行的餐桌閑談，一位參與第一個相關973項目的科學家說道，這件事開始立項時看來當事人不懂吸附，還拉了一些化工界的專業(yè)人士參加，后來就完全不再請這些人參加了。另一位同行道，這件事可悲的是，開始看來是因為無知，又急于發(fā)表，造成轟動效應，短期內(nèi)學不會吸附的原理，又急于有所顯示，鼓噪國家立項還是可以理解的，但實際上兩三年以后就已有定論，理論和實際上都被嚴肅的同行用嚴肅的推理和實驗否定，這些人不僅不公開道歉，還在鼓噪國家立項，在立項論證時用錯誤的文獻作為支持,同時不讓真正的專家參與論證，這就是有意欺騙了。這一偽科學假設后來還獲得了國家重大研究計劃和863重點項目的支持�？偲饋砉烙嫞@一假設從各個途徑獲取的項目經(jīng)費應該有幾個億的人民幣。這該相當于浙江大學涂博士啟動經(jīng)費的多少倍？ 同樣，從事吸附理論和技術基礎研究的嚴肅的科學家們，在多年來只能去競爭命中率只有五分之一的國家自然科學基金面上基金。 我們自己的實驗室，值得自豪的是，這十年來明白的置身事外，雖然沒有大的經(jīng)費來源，也沒有浪費生命。 這里順便提醒年輕的研究者，在選擇研究命題時，不要看雜志的來頭，不要看人的來頭，也不要看有多少錢，生命是最珍貴的。 但一個十年的公案，總的有所交代，所以寫了這篇文字。 2009年11月2日于天南大聯(lián)合樓 附件： 1. 1997年[Nature]論文的引用記錄，天大的SCI只能顯示1998年以后的結果。 DILLON AC NATURE 1997 386 377 1871 2. 1999年［Science］第一篇論文的SCI記錄： 標題: High H-2 uptake by alkali-doped carbon nanotubes under ambient pressure and moderate temperatures 作者: Chen P, Wu X, Lin J, et al. 來源出版物: SCIENCE 卷: 285 期: 5424 頁: 91-93 出版年: JUL 2 1999 被引頻次: 596 3.1999年 [Science]第二篇論文的SCI記錄： 標題: Hydrogen storage in single-walled carbon nanotubes at room temperature 作者: Liu C, Fan YY, Liu M, et al. 來源出版物: SCIENCE 卷: 286 期: 5442 頁: 1127-1129 出版年: NOV 5 1999 被引頻次: 939 不十分相關但也許值得閱讀的故事 1. http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=264859 2. http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=264923 3. http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=265613 4. http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=257156 5. http://www.sciencenet.cn/m/user_content.aspx?id=255201 [ Last edited by triumph_w on 2009-11-13 at 18:15 ] |
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2009-11-15 11:14
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