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w5student

金蟲 (小有名氣)

[交流] 【轉(zhuǎn)帖】MS中原子對(duì)前線軌道貢獻(xiàn)的計(jì)算實(shí)例 已有17人參與

MS作量子化學(xué)計(jì)算，和GS一樣，可以計(jì)算所有原子的軌道系數(shù)

因?yàn)橐玫骄庉嬢斎胛募�，使用關(guān)鍵字，所以好多人不知道

在你的輸入文件里任意一行加入
print eigenvectors
然后就可以在輸出文件里，就可以看到 all the MO coefficients

To do this  you need first to "save files" from the DMol3 or Castep calculation dialog, then edit the input file and finally use "run files."

看看這些軌道系數(shù)，找到你的HOMO和LUMO，就知道每一個(gè)原子對(duì)前線軌道的貢獻(xiàn)了

對(duì)Castep只適合計(jì)算分子，不適合計(jì)算晶體。因?yàn)榫w的計(jì)算是固體物理的能帶理論。


舉一個(gè)簡(jiǎn)單例子：
比如利用Dmol計(jì)算水分子，想看一看每個(gè)原子對(duì)前線對(duì)前線軌道計(jì)算
1、建立水分子模型
2、打開Dmol計(jì)算對(duì)話框，設(shè)置計(jì)算，你要計(jì)算的那些性能都選上
3、點(diǎn)擊Run運(yùn)行，這是就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)input文件，然后停止運(yùn)行即可
4、打開input文件，在里面# Print options這一行下面（實(shí)際上任意一行都可以）寫上print eigenvectors，然后保存文件
5、讓input文件至于當(dāng)前對(duì)話框，打開Dmol計(jì)算對(duì)話框，點(diǎn)擊Files，然后Run File
6、查看你的outmol文件，里面就有所有原子的軌道組合系數(shù)，你就可以看出每個(gè)原子對(duì)分子軌道的貢獻(xiàn)。找到你的HOMO、LUMO，就可以看出你的每個(gè)原子對(duì)前線軌道的貢獻(xiàn)。



對(duì)Dmol3分子軌道計(jì)算做點(diǎn)補(bǔ)充說明，最近中國(guó)科學(xué)B化學(xué)刊登了一篇關(guān)于PbCNN結(jié)構(gòu)的文章，改論文通過QM計(jì)算表明在Pb－C之間存在triple bond。我們以這個(gè)例子為研究對(duì)象，采用Dmol3這個(gè)功能進(jìn)行了計(jì)算，泛函采用BLYP形式，波函數(shù)機(jī)組采用DNP，即Double numerical basis＋plarized basis，數(shù)值計(jì)算精度為fine。計(jì)算過程為了反應(yīng)波函數(shù)具體組合分成，輸入print eigenvectors 關(guān)鍵詞
最后得到如下計(jì)算結(jié)果：

Symmetry group of the molecule: c*v
Carbon       nbas=  1, z=   6, nrfn=  7, rcut=  9.45, e_ref= -0.042518 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=   6.00   6.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=     -10.059732Ha      -273.7394eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=      -0.497867Ha       -13.5477eV
   n=2  L=1  occ= 2.00 e=      -0.190572Ha        -5.1857eV
   n=2  L=0  occ= 0.00 e=      -1.480347Ha       -40.2823eV
   n=2  L=1  occ= 0.00 e=      -1.169346Ha       -31.8195eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -2.722222Ha       -74.0755eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -1.388876Ha       -37.7932eV  eliminated
Nitrogen     nbas=  2, z=   7, nrfn=  7, rcut=  9.45, e_ref= -0.107073 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=   7.00   7.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=     -14.152027Ha      -385.0964eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=      -0.676218Ha       -18.4008eV
   n=2  L=1  occ= 3.00 e=      -0.258966Ha        -7.0468eV
   n=2  L=0  occ= 0.00 e=      -1.801528Ha       -49.0221eV
   n=2  L=1  occ= 0.00 e=      -1.380332Ha       -37.5608eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -2.722222Ha       -74.0755eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -1.388876Ha       -37.7932eV  eliminated
Lead         nbas=  3, z=  82, nrfn= 18, rcut=  9.45, e_ref= -0.022553 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=  82.00  82.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=   -2903.263585Ha    -79001.8554eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=    -489.120791Ha    -13309.6596eV
   n=2  L=1  occ= 6.00 e=    -471.031618Ha    -12817.4279eV
   n=3  L=0  occ= 2.00 e=    -116.566037Ha     -3171.9246eV
   n=3  L=1  occ= 6.00 e=    -107.955115Ha     -2937.6094eV
   n=3  L=2  occ=10.00 e=     -91.875290Ha     -2500.0549eV
   n=4  L=0  occ= 2.00 e=     -25.764798Ha      -701.0961eV
   n=4  L=1  occ= 6.00 e=     -21.985690Ha      -598.2613eV
   n=4  L=2  occ=10.00 e=     -15.007279Ha      -408.3690eV
   n=4  L=3  occ=14.00 e=      -5.554004Ha      -151.1322eV
   n=5  L=0  occ= 2.00 e=      -4.180772Ha      -113.7646eV
   n=5  L=1  occ= 6.00 e=      -2.914053Ha       -79.2954eV
   n=5  L=2  occ=10.00 e=      -0.874176Ha       -23.7876eV
   n=6  L=0  occ= 2.00 e=      -0.331833Ha        -9.0296eV
   n=6  L=1  occ= 2.00 e=      -0.117000Ha        -3.1837eV
   n=6  L=0  occ= 0.00 e=      -0.882962Ha       -24.0266eV
   n=6  L=1  occ= 0.00 e=      -0.626853Ha       -17.0575eV
   n=6  L=2  occ= 0.00 e=      -0.303391Ha        -8.2557eV

Point group symmetry c4v  symmetry orbital prototypes generated (SYMDEC)

Symmetry orbitals c4v  ! nsym ihmi icax nfmt ipr
    n  norb    representation
    1    36         a1.1
    2     8         b1.1
    3     8         b2.1
    4    21          e.1
    5    21          e.2
  total number of valence orbitals:     94
PbCNN分子結(jié)構(gòu)為直線型，屬于Cv類型，但DMOL3不能處理某些特殊點(diǎn)群，因此對(duì)于這個(gè)分子結(jié)構(gòu)DMOL3按照C4v處理的。上面信息可以看到。
我們機(jī)組采用的是all electrons，即所有原子軌道群等價(jià)處理，機(jī)組信息在DMOL3輸出文件里面已經(jīng)寫的很清楚了，如給出了主量子數(shù)n，角動(dòng)量子數(shù)l以及軌道本征能量，由于是采用DN機(jī)組，因此2s軌道有兩個(gè)，即n＝2，l＝0出現(xiàn)兩次，同理其他軌道，其次是還有極化機(jī)組如2p增加d成分，3d增加4f的成分以改善軌道的各向異性。
通過C4v的點(diǎn)群分析，得到PBCNN分子分子軌道的不可約表示類型和數(shù)目，如36個(gè)A1，8個(gè)B1和21個(gè)E類型。
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laojinjoker

金蟲 (初入文壇)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
為什么按照你提供的方法做，“打開input文件，在里面# Print options這一行下面（實(shí)際上任意一行都可以）寫上print eigenvectors，然后保存文件
5、讓input文件至于當(dāng)前對(duì)話框，打開Dmol計(jì)算對(duì)話框，點(diǎn)擊Files，然后Run File”，這樣操作完成后會(huì)重新生成一系列的文件
28樓2013-11-29 09:14:28
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普通回帖

w5student

金蟲 (小有名氣)
計(jì)算過程中只計(jì)算了PbCNN的前沿分子軌道，即LUMIO和HUMO附近的軌道，計(jì)算采用開層機(jī)組，即自旋不同去向的電子完全分開處理。這樣子輸出的eigenvectors總共有兩組，在DMOL3里面按照alfa和beta稱呼；如：
Alpha orbitals, symmetry block   1     a1.1
  Degeneracy:   1  Size:  36

eigenvalue    -2903.291    -489.148    -471.059    -116.594    -107.982     -91.903     -25.794     -22.013     -15.035     -14.115
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00

Pb   1 1s 0    1.000001    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 2s 0    0.000000    1.000000   -0.000026    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003
Pb   1 3s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -1.000000    0.000046    0.000034    0.000003    0.000003   -0.000004   -0.000010
Pb   1 4s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000003   -0.000002   -0.999998    0.000575   -0.000198   -0.000031
Pb   1 5s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000001    0.000000   -0.000007   -0.000063    0.000073   -0.000097
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000020    0.000014    0.000012   -0.000232
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000008   -0.000016    0.000042
Pb   1 2p 0    0.000000    0.000026    1.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 3p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000046   -1.000000    0.000001    0.000003    0.000000    0.000002   -0.000001
Pb   1 4p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000000    0.000002   -0.000574   -1.000000    0.000202   -0.000007
Pb   1 5p 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000034    0.000006   -0.000091   -0.000049
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000022    0.000003    0.000035   -0.000169
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000010   -0.000004    0.000013   -0.000006
Pb   1 3d 0    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000034    0.000001    1.000000   -0.000002    0.000002    0.000001    0.000000
Pb   1 4d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000005   -0.000002    0.000001    0.000200   -0.000202   -1.000000   -0.000001
Pb   1 5d 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000012   -0.000031    0.000000   -0.000025
Pb   1 6d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000002    0.000012    0.000011   -0.000048
Pb   1 4f 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000002    0.000006    0.000002    0.000028    0.000106   -0.000170    0.000000
C    2 1s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000001   -0.000004    0.000012
C    2 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000011   -0.000007   -0.000023    0.000001
C    2 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000006    0.000003    0.000013    0.000164
C    2 2p 0   -0.000001    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000019   -0.000001    0.000019   -0.000237
C    2 2p 0    0.000000   -0.000001    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000014    0.000001   -0.000014    0.000381
C    2 3d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000002   -0.000001    0.000043
N    3 1s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002    0.000001   -0.000001   -1.000004
N    3 2s 0    0.000000   -0.000001    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000012    0.000004   -0.000008   -0.000642
N    3 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000007   -0.000002    0.000004   -0.000447
N    3 2p 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000004    0.000002   -0.000002   -0.000417
N    3 2p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000004   -0.000002    0.000002    0.000032
N    3 3d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000615
N    4 1s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001   -0.000001    0.000001   -0.004524
N    4 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000005   -0.000004    0.000003    0.000489
N    4 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000002    0.000002   -0.000001   -0.000049
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2樓2009-11-18 09:52:59
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金蟲 (小有名氣)
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C    2 2p 0   -0.024444    0.093319    0.878145    0.890305    0.529815    0.105535    0.338578    0.703796    0.225262   -0.638990
C    2 3d 0   -0.007692   -0.022885    0.021864   -0.021971   -0.066244   -0.012955   -0.041213   -0.009210    0.158899    0.061965
N    3 1s 0   -0.008000   -0.017928    0.167259    0.074013   -0.083873   -0.186240    0.258968    0.188887    0.062183    0.017023
N    3 2s 0   -0.146461   -0.223741    1.062128    0.350670   -0.763469   -1.048249    1.400593    1.418060    0.328613    0.067170
N    3 2s 0    0.005407    0.011504   -0.323729   -0.130976    0.155113    0.418059   -0.304557   -0.290916   -0.033112   -0.079261
N    3 2p 0    0.113150   -0.032620   -0.786344   -0.964252   -0.707164   -1.368678    0.223496   -1.133403    0.045128   -1.138735
N    3 2p 0    0.048966    0.138684    0.483526    0.734150    0.624686    0.843271   -0.023952    1.044047   -0.952418    0.388802
N    3 3d 0    0.002201    0.016132    0.031883    0.062304    0.088235   -0.026608    0.124767   -0.142504    0.032375    0.027471
N    4 1s 0    0.002041    0.027746    0.085843    0.160534    0.174526    0.287620   -0.099363    0.176019   -0.074664    0.087975
N    4 2s 0   -0.008159    0.198331    0.532661    1.035563    1.188120    1.807735   -0.677799    0.861317   -0.226987    0.395121
N    4 2s 0   -0.003071   -0.052580   -0.171658   -0.281936   -0.271890   -0.541472    0.394683   -0.333169   -0.064618    0.450286
N    4 2p 0   -0.111070   -0.139437   -0.041760   -0.366808   -0.664352   -0.938490    0.693686    0.211573   -0.438938   -0.051118
N    4 2p 0   -0.004360    0.025276    0.050436    0.180699    0.297579    0.948081   -0.839837    0.455073    0.097901   -0.721704
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3樓2009-11-18 09:53:18
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w5student

金蟲 (小有名氣)
eigenvalue        1.157       1.535       1.829       2.198       2.546       4.028
occupation         0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00

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Pb   1 2s 0   -0.039382    0.006305   -0.004840    0.013316   -0.000866   -0.007331
Pb   1 3s 0   -0.134131    0.021294   -0.016587    0.045444   -0.002848   -0.024833
Pb   1 4s 0   -0.406974    0.062244   -0.051670    0.139126   -0.007294   -0.073544
Pb   1 5s 0   -1.311311    0.165373   -0.184570    0.467608   -0.003304   -0.209828
Pb   1 6s 0   -3.500289    0.073364   -0.556386    1.290089    0.077565   -0.373648
Pb   1 6s 0    1.064711    0.283568    0.109339   -0.314328   -0.011467    0.026767
Pb   1 2p 0   -0.001460    0.000067   -0.000274    0.000564    0.000055   -0.000157
Pb   1 3p 0   -0.014018    0.000624   -0.002643    0.005434    0.000541   -0.001486
Pb   1 4p 0   -0.100236    0.003763   -0.019213    0.039488    0.004405   -0.009947
Pb   1 5p 0   -0.751178    0.000583   -0.154202    0.317725    0.051694   -0.050188
Pb   1 6p 0   -3.052634   -0.388058   -0.576638    1.208182    0.197580   -0.086956
Pb   1 6p 0    0.362843    0.275750   -0.057555   -0.018507    0.037098   -0.014329
Pb   1 3d 0   -0.000748   -0.000058   -0.000218    0.000373    0.000104    0.000007
Pb   1 4d 0   -0.017360   -0.001583   -0.005166    0.008996    0.002699    0.000456
Pb   1 5d 0   -0.417660   -0.083415   -0.132382    0.249614    0.090683    0.044524
Pb   1 6d 0   -1.140056   -0.447036   -0.276269    0.497131    0.147950    0.109642
Pb   1 4f 0   -0.004627   -0.001130   -0.002012    0.004383    0.002130    0.001472
C    2 1s 0   -0.006326    0.791762    0.998959    0.076767   -0.273222   -0.808528
C    2 2s 0    0.614608    4.424624    5.237719   -0.121532   -1.636295   -3.795518
C    2 2s 0   -1.403464   -2.187275   -2.209993    0.509685    0.752262    0.839596
C    2 2p 0   -3.631827    2.187264    0.997602    1.097136   -0.831246   -2.667038
C    2 2p 0    3.068524   -1.423093   -0.057666   -0.892039    0.349331    0.773009
C    2 3d 0   -0.209194    0.135255    0.101068   -0.928796   -0.716920   -0.792000
N    3 1s 0    0.299065   -0.779693    0.368579    0.235064   -0.228414    0.996024
N    3 2s 0    1.810772   -4.851546    2.073946    0.799072   -0.983440    6.062178
N    3 2s 0   -1.106929    3.417787   -1.050156    0.409484    0.120782   -2.968144
N    3 2p 0   -1.611174    1.373277    5.310226    0.886720   -1.989025   -0.539507
N    3 2p 0    1.141439   -1.185296   -4.554767   -0.895829    0.436510    0.528195
N    3 3d 0   -0.097863    0.151386    0.107439   -0.320644   -0.024596    1.887728
N    4 1s 0    0.226233    0.087949   -1.085947   -0.160292    0.313070   -0.525249
N    4 2s 0    1.444795    0.616939   -6.325964   -1.204327    2.080676   -2.545967
N    4 2s 0   -1.179420   -0.554126    3.749126    0.973804   -1.250612    0.609137
N    4 2p 0   -0.503003   -0.659461    2.160975    0.615980   -1.392882    1.730846
N    4 2p 0    0.268475    0.708499   -1.077237   -0.511508    0.742517   -0.373331
N    4 3d 0   -0.129939    0.092432    0.024794   -0.615399    1.147032   -0.608347
這個(gè)是屬于A1的36個(gè)分子軌道組成的36×36的矩陣，屬于alfa自旋通道；
beta如下：
Beta orbitals, symmetry block   1     a1.1
  Degeneracy:   1  Size:  36

eigenvalue    -2903.291    -489.148    -471.059    -116.594    -107.982     -91.903     -25.794     -22.013     -15.035     -14.115
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00


Pb   1 1s 0    1.000001    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 2s 0    0.000000    1.000000   -0.000026    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003
Pb   1 3s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -1.000000    0.000046    0.000034    0.000003    0.000003   -0.000004   -0.000010
Pb   1 4s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000003   -0.000002   -0.999998    0.000575   -0.000198   -0.000031
Pb   1 5s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000001    0.000000   -0.000007   -0.000063    0.000073   -0.000097
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000020    0.000014    0.000012   -0.000232
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000008   -0.000016    0.000042
Pb   1 2p 0    0.000000    0.000026    1.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 3p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000046   -1.000000    0.000001    0.000003    0.000000    0.000002   -0.000001
Pb   1 4p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000000    0.000002   -0.000574   -1.000000    0.000202   -0.000007
Pb   1 5p 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000034    0.000006   -0.000091   -0.000049
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000022    0.000003    0.000035   -0.000169
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000010   -0.000004    0.000013   -0.000006
Pb   1 3d 0    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000034    0.000001    1.000000   -0.000002    0.000002    0.000001    0.000000
Pb   1 4d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000005   -0.000002    0.000001    0.000200   -0.000202   -1.000000   -0.000001
Pb   1 5d 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000012   -0.000031    0.000000   -0.000025
Pb   1 6d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000002    0.000012    0.000011   -0.000048
Pb   1 4f 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000002    0.000006    0.000002    0.000028    0.000106   -0.000170    0.000000
C    2 1s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000001   -0.000004    0.000012
C    2 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000011   -0.000007   -0.000023    0.000001
C    2 2s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000006    0.000003    0.000013    0.000164
C    2 2p 0   -0.000001    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000019   -0.000001    0.000019   -0.000237
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C    2 3d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000002   -0.000001    0.000043
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4樓2009-11-18 09:54:07
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金蟲 (小有名氣)
eigenvalue      -14.049      -9.935      -5.582      -4.211      -2.941      -0.981      -0.909      -0.751      -0.443      -0.373
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00


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5樓2009-11-18 09:55:51
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金蟲 (小有名氣)
eigenvalue       -0.270      -0.004       0.108       0.157       0.201       0.317       0.366       0.396       0.625       0.975
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Pb   1 5p 0   -0.048177   -0.083307   -0.183787   -0.199123   -0.075514    0.113068    0.092260   -0.181354    0.001865   -0.064170
Pb   1 6p 0    0.391035   -1.064457   -0.750253   -0.936443   -0.357132    0.828233    0.889180   -0.703783    0.348183   -0.532266
Pb   1 6p 0    0.053570    0.175959    0.351846    0.543916   -0.645261    0.106339   -0.424835   -0.404975   -0.605047    0.252786
Pb   1 3d 0   -0.000059   -0.000094   -0.000183   -0.000197   -0.000063    0.000144    0.000122   -0.000184   -0.000011   -0.000089
Pb   1 4d 0   -0.001466   -0.002321   -0.004303   -0.004633   -0.001456    0.003569    0.003067   -0.004354   -0.000304   -0.002234
Pb   1 5d 0   -0.095778   -0.103413   -0.119796   -0.138088   -0.031641    0.149072    0.142711   -0.128392   -0.004681   -0.091288
Pb   1 6d 0    0.045886    0.328729   -0.289155   -0.872217   -0.248767    0.873245    0.961330   -0.231146    0.381793   -0.421805
Pb   1 4f 0   -0.000907   -0.001134   -0.001537   -0.001624   -0.000225    0.001996    0.001848   -0.001737   -0.000653   -0.001218
C    2 1s 0    0.008591    0.048923   -0.058307   -0.034712   -0.073554   -0.352634   -0.242651   -0.236120   -0.032242   -0.025205
C    2 2s 0    0.446198    0.705086   -0.280494    0.064096   -0.064019   -2.089162   -1.453099   -1.252611   -0.514293    0.145096
C    2 2s 0   -0.027908   -0.101434    0.146324    0.064646    0.181109    0.583288    0.571529    0.319575    0.547921   -0.858142
C    2 2p 0   -0.308533   -0.358563   -1.243363   -1.104227   -0.333702    0.141496    0.017171   -1.855548   -0.730173   -0.217615
C    2 2p 0   -0.024444    0.093319    0.878143    0.890307    0.529816    0.105536    0.338579    0.703795    0.225262   -0.638990
C    2 3d 0   -0.007692   -0.022885    0.021864   -0.021971   -0.066244   -0.012955   -0.041213   -0.009210    0.158899    0.061964
N    3 1s 0   -0.008000   -0.017928    0.167258    0.074014   -0.083873   -0.186240    0.258968    0.188886    0.062183    0.017023
N    3 2s 0   -0.146461   -0.223740    1.062126    0.350673   -0.763468   -1.048249    1.400595    1.418059    0.328613    0.067169
N    3 2s 0    0.005407    0.011504   -0.323729   -0.130977    0.155112    0.418059   -0.304558   -0.290916   -0.033112   -0.079261
N    3 2p 0    0.113150   -0.032620   -0.786342   -0.964253   -0.707165   -1.368678    0.223497   -1.133403    0.045129   -1.138736
N    3 2p 0    0.048966    0.138684    0.483524    0.734151    0.624687    0.843271   -0.023952    1.044047   -0.952418    0.388803
N    3 3d 0    0.002201    0.016132    0.031883    0.062304    0.088235   -0.026607    0.124767   -0.142504    0.032375    0.027471
N    4 1s 0    0.002041    0.027746    0.085843    0.160534    0.174526    0.287620   -0.099363    0.176019   -0.074664    0.087975
N    4 2s 0   -0.008159    0.198331    0.532658    1.035563    1.188121    1.807736   -0.677800    0.861318   -0.226987    0.395122
N    4 2s 0   -0.003071   -0.052581   -0.171657   -0.281936   -0.271890   -0.541472    0.394684   -0.333170   -0.064618    0.450285
N    4 2p 0   -0.111070   -0.139437   -0.041759   -0.366807   -0.664352   -0.938490    0.693687    0.211572   -0.438938   -0.051119
N    4 2p 0   -0.004360    0.025276    0.050436    0.180698    0.297580    0.948081   -0.839838    0.455074    0.097901   -0.721704
N    4 3d 0    0.005728    0.004314    0.010720    0.019933    0.008659    0.027904    0.019500    0.116874   -0.169805   -0.036178

eigenvalue        1.157       1.535       1.829       2.198       2.546       4.028
occupation         0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00


Pb   1 1s 0   -0.006325    0.001014   -0.000776    0.002138   -0.000140   -0.001179
Pb   1 2s 0   -0.039382    0.006305   -0.004840    0.013316   -0.000866   -0.007331
Pb   1 3s 0   -0.134131    0.021294   -0.016587    0.045444   -0.002848   -0.024833
Pb   1 4s 0   -0.406974    0.062244   -0.051670    0.139126   -0.007294   -0.073544
Pb   1 5s 0   -1.311311    0.165372   -0.184570    0.467608   -0.003304   -0.209828
Pb   1 6s 0   -3.500289    0.073364   -0.556385    1.290089    0.077565   -0.373648
Pb   1 6s 0    1.064711    0.283568    0.109339   -0.314328   -0.011467    0.026767
Pb   1 2p 0   -0.001460    0.000067   -0.000274    0.000564    0.000055   -0.000157
Pb   1 3p 0   -0.014018    0.000624   -0.002643    0.005434    0.000541   -0.001486
Pb   1 4p 0   -0.100236    0.003762   -0.019213    0.039488    0.004405   -0.009947
Pb   1 5p 0   -0.751178    0.000583   -0.154202    0.317725    0.051694   -0.050188
Pb   1 6p 0   -3.052634   -0.388059   -0.576638    1.208182    0.197580   -0.086956
Pb   1 6p 0    0.362843    0.275750   -0.057555   -0.018507    0.037098   -0.014329
Pb   1 3d 0   -0.000748   -0.000058   -0.000218    0.000373    0.000104    0.000007
Pb   1 4d 0   -0.017360   -0.001583   -0.005166    0.008996    0.002699    0.000456
Pb   1 5d 0   -0.417660   -0.083415   -0.132382    0.249614    0.090683    0.044524
Pb   1 6d 0   -1.140056   -0.447036   -0.276269    0.497131    0.147950    0.109642
Pb   1 4f 0   -0.004627   -0.001130   -0.002012    0.004383    0.002130    0.001472
C    2 1s 0   -0.006326    0.791762    0.998959    0.076767   -0.273222   -0.808528
C    2 2s 0    0.614608    4.424625    5.237719   -0.121531   -1.636295   -3.795518
C    2 2s 0   -1.403464   -2.187276   -2.209993    0.509685    0.752262    0.839596
C    2 2p 0   -3.631828    2.187264    0.997602    1.097136   -0.831246   -2.667038
C    2 2p 0    3.068524   -1.423092   -0.057666   -0.892039    0.349331    0.773009
C    2 3d 0   -0.209194    0.135255    0.101068   -0.928796   -0.716920   -0.792000
N    3 1s 0    0.299066   -0.779692    0.368579    0.235064   -0.228415    0.996024
N    3 2s 0    1.810774   -4.851545    2.073946    0.799072   -0.983441    6.062178
N    3 2s 0   -1.106930    3.417787   -1.050156    0.409484    0.120782   -2.968144
N    3 2p 0   -1.611173    1.373277    5.310225    0.886721   -1.989026   -0.539507
N    3 2p 0    1.141438   -1.185296   -4.554766   -0.895830    0.436511    0.528195
N    3 3d 0   -0.097863    0.151386    0.107439   -0.320644   -0.024596    1.887728
N    4 1s 0    0.226233    0.087949   -1.085947   -0.160292    0.313070   -0.525249
N    4 2s 0    1.444794    0.616939   -6.325963   -1.204328    2.080677   -2.545967
N    4 2s 0   -1.179419   -0.554126    3.749126    0.973805   -1.250613    0.609137
N    4 2p 0   -0.503002   -0.659461    2.160974    0.615980   -1.392883    1.730846
N    4 2p 0    0.268474    0.708498   -1.077237   -0.511509    0.742518   -0.373331
N    4 3d 0   -0.129939    0.092432    0.024795   -0.615399    1.147032   -0.608347

由于PbCNN沒有磁性，因此alfa和beta的eigenvectors完全一樣，分析的時(shí)候只要看一個(gè)通道就可以了。
6樓2009-11-18 09:56:34
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w5student

金蟲 (小有名氣)
下面作出PbCNN的LUMO和HOMO，這個(gè)是DMOL3計(jì)算結(jié)果：
LUMO和HOMO對(duì)應(yīng)軌道的本征能級(jí)：
   99   +  11     e.1     -0.196878        -5.357     0.999
  100   +  11     e.2     -0.196878        -5.357     0.999
  101   -  11     e.1     -0.196878        -5.357     0.999
  102   -  11     e.2     -0.196878        -5.357     0.999
  103   -  12     e.1     -0.124469        -3.387     0.001
  104   -  12     e.2     -0.124469        -3.387     0.001
  105   +  12     e.1     -0.124468        -3.387     0.001
  106   +  12     e.2     -0.124468        -3.387     0.001
＋ 和－是自旋通道標(biāo)記，如＋表示電子自旋向上�？偣灿�8八個(gè)，由于能量簡(jiǎn)并性，單獨(dú)分離同類自旋通道分析即可：
HOMO：兩組，E不可約表示，二重簡(jiǎn)并態(tài)
99   +  11     e.1     -0.196878        -5.357     0.999
  100   +  11     e.2     -0.196878        -5.357     0.999
LUMO 兩組，E不可約表示，二重簡(jiǎn)并態(tài)
105   +  12     e.1     -0.124468        -3.387     0.001
  106   +  12     e.2     -0.124468        -3.387     0.001
7樓2009-11-18 09:57:05
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w5student

金蟲 (小有名氣)
現(xiàn)在利用DMOL3計(jì)算的分子軌道組合系數(shù)來更詳細(xì)的了解HOMO和LUMO的構(gòu)成：
找出屬于E對(duì)稱性的28×28的矩陣：
Alpha orbitals, symmetry block   4      e.1
  Degeneracy:   2  Size:  21

eigenvalue     -471.059    -107.984     -91.903     -22.016     -15.036      -5.585      -5.582      -2.947      -0.903      -0.407
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00

Pb   1 2p 1    1.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000005
Pb   1 3p 1    0.000000   -1.000000   -0.000020   -0.000004    0.000003    0.000000   -0.000005    0.000001   -0.000003    0.000053
Pb   1 4p 1    0.000000   -0.000004    0.000003    1.000000    0.000289    0.000000   -0.000089   -0.000027   -0.000053    0.000394
Pb   1 5p 1    0.000000    0.000001   -0.000001    0.000025   -0.000089    0.000000    0.000303    0.999983   -0.003856    0.004045
Pb   1 6p 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000008    0.000015    0.000000    0.000005   -0.000016    0.000735   -0.021045
Pb   1 6p 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000004    0.000015    0.000000   -0.000027    0.000145    0.001729   -0.006460
Pb   1 3d 1    0.000001   -0.000020    1.000000   -0.000003    0.000002    0.000000    0.000003    0.000001    0.000000    0.000008
Pb   1 4d 1    0.000000   -0.000003    0.000002    0.000289   -1.000000    0.000000    0.000182   -0.000089   -0.000024    0.000195
Pb   1 5d 1    0.000000    0.000001    0.000000    0.000027   -0.000009    0.000000   -0.000321    0.003548    0.999049    0.017755
Pb   1 6d 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000011    0.000004    0.000000    0.000086   -0.000478   -0.001665   -0.006275
Pb   1 4f 1    0.000000    0.000005    0.000003   -0.000089   -0.000182   -0.000057   -1.000000    0.000298   -0.000343    0.000165
Pb   1 4f 3    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    1.000000   -0.000057    0.000000    0.000000    0.000000
C    2 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000006   -0.000003    0.000000   -0.000042    0.000233    0.012786   -0.226635
C    2 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000006    0.000003    0.000000    0.000038   -0.000043    0.002804   -0.049677
C    2 3d 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000   -0.000002   -0.000089   -0.003458   -0.023662
N    3 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000002    0.000000    0.000017    0.000010    0.000766   -0.692387
N    3 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000003   -0.000003    0.000000   -0.000015   -0.000013    0.000884   -0.059894
N    3 3d 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000003   -0.000004   -0.000481   -0.009361
N    4 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001   -0.000001    0.000000   -0.000003   -0.000015    0.000420   -0.417558
N    4 2p 1    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000001    0.000000    0.000002    0.000017   -0.000140   -0.055438
N    4 3d 1    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000004   -0.000164    0.038595

eigenvalue       -0.197      -0.124       0.009       0.179       0.207       0.370       0.551       0.858       1.237       2.013
occupation         1.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00

Pb   1 2p 1    0.000027    0.000014   -0.000043   -0.000048   -0.000019    0.000059   -0.000115   -0.000193    0.000026   -0.000054
Pb   1 3p 1    0.000264    0.000130   -0.000419   -0.000462   -0.000182    0.000567   -0.001106   -0.001858    0.000254   -0.000520
Pb   1 4p 1    0.001946    0.000963   -0.003073   -0.003397   -0.001337    0.004112   -0.008024   -0.013484    0.001932   -0.003647
Pb   1 5p 1    0.018018    0.008664   -0.027181   -0.030211   -0.012304    0.033752   -0.066329   -0.111173    0.020186   -0.024345
Pb   1 6p 1   -0.411073    0.885650   -0.345053   -0.288786   -0.127053    0.238058   -0.448891   -0.668606    0.133409   -0.140812
Pb   1 6p 1   -0.035458   -0.005107    0.070080   -0.249271    0.963226   -0.264544    0.256110    0.200458    0.024076    0.104079
Pb   1 3d 1    0.000033    0.000015   -0.000048   -0.000052   -0.000022    0.000054   -0.000107   -0.000181    0.000043   -0.000026
Pb   1 4d 1    0.000807    0.000394   -0.001190   -0.001288   -0.000521    0.001282   -0.002574   -0.004348    0.001113   -0.000499
Pb   1 5d 1    0.048218    0.019924   -0.056449   -0.058803   -0.027251    0.042646   -0.089555   -0.149590    0.054950    0.001709
Pb   1 6d 1   -0.028341   -0.039285    0.257235   -1.061094   -0.389460    0.308888   -0.527894   -0.666617    0.168169   -0.099041
Pb   1 4f 1    0.000603    0.000241   -0.000783   -0.000877   -0.000413    0.000536   -0.001173   -0.002115    0.001162    0.000620
Pb   1 4f 3    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
C    2 2p 1   -0.621652   -0.286047    0.740306    0.778711    0.373625   -0.042416    0.450171    1.380197   -0.321656    0.704143
C    2 2p 1    0.006408    0.010420   -0.143532   -0.168487   -0.038919    0.569564   -0.981060   -1.569328    0.025572   -0.536666
C    2 3d 1   -0.000733   -0.021273   -0.029980    0.005642   -0.007314    0.018463   -0.015571   -0.006991    0.496669    0.875117
N    3 2p 1   -0.048514   -0.286179   -0.884200   -0.391040   -0.098555    0.067289    0.053680   -1.188095    0.072471   -1.273909
N    3 2p 1   -0.004783    0.020307    0.138781    0.096059    0.119480    0.375305   -0.269730    1.907042   -0.076649    0.824725
N    3 3d 1    0.048719    0.032795    0.000913   -0.027325   -0.009241    0.021570    0.139273    0.000239   -0.541033    0.064369
N    4 2p 1    0.563077    0.494505    0.662928    0.195219    0.068405    0.120122   -0.268519    0.686731    0.189023    0.508159
N    4 2p 1   -0.011970   -0.043143   -0.138813   -0.077729    0.000309    0.541288    0.929885   -0.790884    0.152217   -0.524453
N    4 3d 1   -0.013571   -0.002980    0.017532    0.013537   -0.005503   -0.043483   -0.018407    0.011014    0.431421   -0.846835

eigenvalue        2.973
occupation         0.00

Pb   1 2p 1    0.000001
Pb   1 3p 1    0.000011
Pb   1 4p 1    0.000162
Pb   1 5p 1    0.004922
Pb   1 6p 1    0.011384
Pb   1 6p 1    0.052461
Pb   1 3d 1    0.000017
Pb   1 4d 1    0.000497
Pb   1 5d 1    0.026927
Pb   1 6d 1    0.016543
Pb   1 4f 1    0.000845
Pb   1 4f 3    0.000000
C    2 2p 1    0.391487
C    2 2p 1    0.041567
C    2 3d 1    0.698990
N    3 2p 1    0.243798
N    3 2p 1   -0.127067
N    3 3d 1    1.310668
N    4 2p 1   -0.625122
N    4 2p 1    0.196849
N    4 3d 1    0.880931
8樓2009-11-18 09:57:40
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w5student

金蟲 (小有名氣)
Eigenvalue中0.197      -0.124列是HOMO和LUMO的組合系數(shù)如下：
                         -0.197      -0.124      
occupation          1.00        0.00      
Pb   1 2p 1    0.000027    0.000014   
Pb   1 3p 1    0.000264    0.000130   
Pb   1 4p 1    0.001946    0.000963   
Pb   1 5p 1    0.018018    0.008664  
Pb   1 6p 1   -0.411073    0.885650   
Pb   1 6p 1   -0.035458   -0.005107   
Pb   1 3d 1    0.000033    0.000015   
Pb   1 4d 1    0.000807    0.000394  
Pb   1 5d 1    0.048218    0.019924   
Pb   1 6d 1   -0.028341   -0.039285   
Pb   1 4f 1    0.000603    0.000241   
Pb   1 4f 3    0.000000    0.000000  
C    2 2p 1   -0.621652   -0.286047   
C    2 2p 1    0.006408    0.010420   
C    2 3d 1   -0.000733   -0.021273   
N    3 2p 1   -0.048514   -0.286179   
N    3 2p 1   -0.004783    0.020307   
N    3 3d 1    0.048719    0.032795   
N    4 2p 1    0.563077    0.494505   
N    4 2p 1   -0.011970   -0.043143   
N    4 3d 1   -0.013571   -0.002980
因此HOMO大致組合為：－0.41Pb (6p)-0.62C(2p)-0.048N(2p)+0.56N(2p),因此HOMO中Pb－C是成鍵的，但NN是anti－bonding state
LUMO為：＋0.88Pb(6p)-0.28C(2p)-0.28N(2p)+0.49N(2p),此時(shí)C－N為bonding，Pb－C為 anti－Pi bond， N－N為anti－Pi bond，這個(gè)和paper中結(jié)果完全一致。因此利用DMOL3 print eigenvectors這個(gè)工具能夠很好的分析MO計(jì)算結(jié)果。

原帖地址:http://cyh.xjtu.edu.cn/bbs/viewt ... &extra=page%3D1

[ Last edited by w5student on 2009-11-18 at 22:14 ]
9樓2009-11-18 09:58:25
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shangjing

銀蟲 (小有名氣)
好貼~！頂��！
10樓2009-11-30 22:05:36
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