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w5student

金蟲 (小有名氣)

[交流] 【轉(zhuǎn)帖】MS中原子對前線軌道貢獻(xiàn)的計算實例 已有17人參與

MS作量子化學(xué)計算，和GS一樣，可以計算所有原子的軌道系數(shù)

因為要用到編輯輸入文件，使用關(guān)鍵字，所以好多人不知道

在你的輸入文件里任意一行加入
print eigenvectors
然后就可以在輸出文件里，就可以看到 all the MO coefficients

To do this  you need first to "save files" from the DMol3 or Castep calculation dialog, then edit the input file and finally use "run files."

看看這些軌道系數(shù)，找到你的HOMO和LUMO，就知道每一個原子對前線軌道的貢獻(xiàn)了

對Castep只適合計算分子，不適合計算晶體。因為晶體的計算是固體物理的能帶理論。


舉一個簡單例子：
比如利用Dmol計算水分子，想看一看每個原子對前線對前線軌道計算
1、建立水分子模型
2、打開Dmol計算對話框，設(shè)置計算，你要計算的那些性能都選上
3、點(diǎn)擊Run運(yùn)行，這是就會產(chǎn)生一個input文件，然后停止運(yùn)行即可
4、打開input文件，在里面# Print options這一行下面（實際上任意一行都可以）寫上print eigenvectors，然后保存文件
5、讓input文件至于當(dāng)前對話框，打開Dmol計算對話框，點(diǎn)擊Files，然后Run File
6、查看你的outmol文件，里面就有所有原子的軌道組合系數(shù)，你就可以看出每個原子對分子軌道的貢獻(xiàn)。找到你的HOMO、LUMO，就可以看出你的每個原子對前線軌道的貢獻(xiàn)。



對Dmol3分子軌道計算做點(diǎn)補(bǔ)充說明，最近中國科學(xué)B化學(xué)刊登了一篇關(guān)于PbCNN結(jié)構(gòu)的文章，改論文通過QM計算表明在Pb－C之間存在triple bond。我們以這個例子為研究對象，采用Dmol3這個功能進(jìn)行了計算，泛函采用BLYP形式，波函數(shù)機(jī)組采用DNP，即Double numerical basis＋plarized basis，數(shù)值計算精度為fine。計算過程為了反應(yīng)波函數(shù)具體組合分成，輸入print eigenvectors 關(guān)鍵詞
最后得到如下計算結(jié)果：

Symmetry group of the molecule: c*v
Carbon       nbas=  1, z=   6, nrfn=  7, rcut=  9.45, e_ref= -0.042518 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=   6.00   6.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=     -10.059732Ha      -273.7394eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=      -0.497867Ha       -13.5477eV
   n=2  L=1  occ= 2.00 e=      -0.190572Ha        -5.1857eV
   n=2  L=0  occ= 0.00 e=      -1.480347Ha       -40.2823eV
   n=2  L=1  occ= 0.00 e=      -1.169346Ha       -31.8195eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -2.722222Ha       -74.0755eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -1.388876Ha       -37.7932eV  eliminated
Nitrogen     nbas=  2, z=   7, nrfn=  7, rcut=  9.45, e_ref= -0.107073 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=   7.00   7.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=     -14.152027Ha      -385.0964eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=      -0.676218Ha       -18.4008eV
   n=2  L=1  occ= 3.00 e=      -0.258966Ha        -7.0468eV
   n=2  L=0  occ= 0.00 e=      -1.801528Ha       -49.0221eV
   n=2  L=1  occ= 0.00 e=      -1.380332Ha       -37.5608eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -2.722222Ha       -74.0755eV
   n=3  L=2  occ= 0.00 e=      -1.388876Ha       -37.7932eV  eliminated
Lead         nbas=  3, z=  82, nrfn= 18, rcut=  9.45, e_ref= -0.022553 Ha
                                  rcore=  0.00  zval=  82.00  82.00
   n=1  L=0  occ= 2.00 e=   -2903.263585Ha    -79001.8554eV
   n=2  L=0  occ= 2.00 e=    -489.120791Ha    -13309.6596eV
   n=2  L=1  occ= 6.00 e=    -471.031618Ha    -12817.4279eV
   n=3  L=0  occ= 2.00 e=    -116.566037Ha     -3171.9246eV
   n=3  L=1  occ= 6.00 e=    -107.955115Ha     -2937.6094eV
   n=3  L=2  occ=10.00 e=     -91.875290Ha     -2500.0549eV
   n=4  L=0  occ= 2.00 e=     -25.764798Ha      -701.0961eV
   n=4  L=1  occ= 6.00 e=     -21.985690Ha      -598.2613eV
   n=4  L=2  occ=10.00 e=     -15.007279Ha      -408.3690eV
   n=4  L=3  occ=14.00 e=      -5.554004Ha      -151.1322eV
   n=5  L=0  occ= 2.00 e=      -4.180772Ha      -113.7646eV
   n=5  L=1  occ= 6.00 e=      -2.914053Ha       -79.2954eV
   n=5  L=2  occ=10.00 e=      -0.874176Ha       -23.7876eV
   n=6  L=0  occ= 2.00 e=      -0.331833Ha        -9.0296eV
   n=6  L=1  occ= 2.00 e=      -0.117000Ha        -3.1837eV
   n=6  L=0  occ= 0.00 e=      -0.882962Ha       -24.0266eV
   n=6  L=1  occ= 0.00 e=      -0.626853Ha       -17.0575eV
   n=6  L=2  occ= 0.00 e=      -0.303391Ha        -8.2557eV

Point group symmetry c4v  symmetry orbital prototypes generated (SYMDEC)

Symmetry orbitals c4v  ! nsym ihmi icax nfmt ipr
    n  norb    representation
    1    36         a1.1
    2     8         b1.1
    3     8         b2.1
    4    21          e.1
    5    21          e.2
  total number of valence orbitals:     94
PbCNN分子結(jié)構(gòu)為直線型，屬于Cv類型，但DMOL3不能處理某些特殊點(diǎn)群，因此對于這個分子結(jié)構(gòu)DMOL3按照C4v處理的。上面信息可以看到。
我們機(jī)組采用的是all electrons，即所有原子軌道群等價處理，機(jī)組信息在DMOL3輸出文件里面已經(jīng)寫的很清楚了，如給出了主量子數(shù)n，角動量子數(shù)l以及軌道本征能量，由于是采用DN機(jī)組，因此2s軌道有兩個，即n＝2，l＝0出現(xiàn)兩次，同理其他軌道，其次是還有極化機(jī)組如2p增加d成分，3d增加4f的成分以改善軌道的各向異性。
通過C4v的點(diǎn)群分析，得到PBCNN分子分子軌道的不可約表示類型和數(shù)目，如36個A1，8個B1和21個E類型。
回復(fù)此樓

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M.E-小小子

鐵蟲 (小有名氣)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
樓主，按你說的得到輸出文件里全都是eigenvalue        2.579       2.580       2.583       2.597       2.604       2.606       2.618       2.623       2.640       2.642
occupation         0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00

C    1 1s 0    0.006257    0.007827   -0.010837    0.061271   -0.097017   -0.194356   -0.337867   -0.165815    0.140877    0.006774
C    1 2s 0    0.034557    0.048538   -0.013765    0.359349   -0.510324   -1.120442   -1.985208   -0.959155    0.860556    0.002142
C    1 2s 0    0.013004    0.029466   -0.147593   -0.203308    0.166569    0.449485    0.762818    0.376247   -0.357869    0.004982
C    1 2p-1   -0.069767   -0.473007    0.015352    0.230370    0.274832    0.036070   -0.112542    0.034274   -0.749501    0.207482
C    1 2p-1    0.076829    0.351189    0.016935   -0.048197   -0.118581   -0.086660    0.043132    0.047456    0.420532   -0.085235
C    1 2p 0    0.402790    0.010781   -0.322088   -0.214891    0.116829    0.110904   -0.084031    0.066065   -0.076976   -0.112066
C    1 2p 0   -0.126207   -0.012256    0.146936    0.110641   -0.071173   -0.072488    0.035651   -0.072976    0.018583    0.086109
C    1 2p 1    0.216917   -0.159168    0.416752    0.209652   -0.197353   -0.136011    0.148159   -0.080665    0.178910    0.025627
C    1 2p 1   -0.062783    0.021833   -0.185977   -0.121277    0.110175    0.101557   -0.063701    0.070552   -0.082984   -0.062240
C    1 3d-2    0.040598    0.066521   -0.090909    0.031213    0.084396   -0.094508   -0.040864    0.010997   -0.120036    0.084637
C    1 3d-1   -0.035327   -0.084922    0.128012   -0.036928   -0.074279    0.127797    0.138191    0.035870    0.049391   -0.143007
C    1 3d 0   -0.068889   -0.016514    0.035111   -0.034659   -0.022735    0.083221    0.131214    0.043190   -0.036367   -0.021113
C    1 3d 1   -0.030750   -0.069620    0.293392    0.107434    0.115971    0.032147    0.314961    0.312828   -0.119361   -0.035289
C    1 3d 2    0.005545   -0.072618   -0.002691   -0.110628   -0.112086    0.171013    0.139283   -0.038194    0.020248   -0.034933
C    2 1s 0   -0.013270   -0.006827    0.086217   -0.084902   -0.166999    0.055942    0.165634    0.020826    0.287739   -0.169846
C    2 2s 0   -0.087237   -0.078933    0.446650   -0.487465   -1.052247    0.371850    0.982811    0.093007    1.637848   -0.963367
不知道分析哪一個，也不知道怎么分析。是得自己篩選的嗎？還是沒搞明白如何獲得前線軌道貢獻(xiàn)系數(shù)。樓主有空可否教一下
進(jìn)擊的皮卡丘~~~
30樓2017-12-07 21:34:07
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w5student

金蟲 (小有名氣)
計算過程中只計算了PbCNN的前沿分子軌道，即LUMIO和HUMO附近的軌道，計算采用開層機(jī)組，即自旋不同去向的電子完全分開處理。這樣子輸出的eigenvectors總共有兩組，在DMOL3里面按照alfa和beta稱呼；如：
Alpha orbitals, symmetry block   1     a1.1
  Degeneracy:   1  Size:  36

eigenvalue    -2903.291    -489.148    -471.059    -116.594    -107.982     -91.903     -25.794     -22.013     -15.035     -14.115
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00

Pb   1 1s 0    1.000001    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 2s 0    0.000000    1.000000   -0.000026    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003
Pb   1 3s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -1.000000    0.000046    0.000034    0.000003    0.000003   -0.000004   -0.000010
Pb   1 4s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000003   -0.000002   -0.999998    0.000575   -0.000198   -0.000031
Pb   1 5s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000001    0.000000   -0.000007   -0.000063    0.000073   -0.000097
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000020    0.000014    0.000012   -0.000232
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000008   -0.000016    0.000042
Pb   1 2p 0    0.000000    0.000026    1.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 3p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000046   -1.000000    0.000001    0.000003    0.000000    0.000002   -0.000001
Pb   1 4p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003    0.000000    0.000002   -0.000574   -1.000000    0.000202   -0.000007
Pb   1 5p 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000   -0.000034    0.000006   -0.000091   -0.000049
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000022    0.000003    0.000035   -0.000169
Pb   1 6p 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000010   -0.000004    0.000013   -0.000006
Pb   1 3d 0    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000034    0.000001    1.000000   -0.000002    0.000002    0.000001    0.000000
Pb   1 4d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000005   -0.000002    0.000001    0.000200   -0.000202   -1.000000   -0.000001
Pb   1 5d 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000    0.000012   -0.000031    0.000000   -0.000025
Pb   1 6d 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000002    0.000012    0.000011   -0.000048
Pb   1 4f 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000002    0.000006    0.000002    0.000028    0.000106   -0.000170    0.000000
C    2 1s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000001   -0.000004    0.000012
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2樓2009-11-18 09:52:59
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金蟲 (小有名氣)
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3樓2009-11-18 09:53:18
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w5student

金蟲 (小有名氣)
eigenvalue        1.157       1.535       1.829       2.198       2.546       4.028
occupation         0.00        0.00        0.00        0.00        0.00        0.00

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N    4 2s 0   -1.179420   -0.554126    3.749126    0.973804   -1.250612    0.609137
N    4 2p 0   -0.503003   -0.659461    2.160975    0.615980   -1.392882    1.730846
N    4 2p 0    0.268475    0.708499   -1.077237   -0.511508    0.742517   -0.373331
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這個是屬于A1的36個分子軌道組成的36×36的矩陣，屬于alfa自旋通道；
beta如下：
Beta orbitals, symmetry block   1     a1.1
  Degeneracy:   1  Size:  36

eigenvalue    -2903.291    -489.148    -471.059    -116.594    -107.982     -91.903     -25.794     -22.013     -15.035     -14.115
occupation         1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00        1.00


Pb   1 1s 0    1.000001    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
Pb   1 2s 0    0.000000    1.000000   -0.000026    0.000000    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000003
Pb   1 3s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -1.000000    0.000046    0.000034    0.000003    0.000003   -0.000004   -0.000010
Pb   1 4s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000002   -0.000003   -0.000002   -0.999998    0.000575   -0.000198   -0.000031
Pb   1 5s 0    0.000000    0.000000    0.000000    0.000001    0.000001    0.000000   -0.000007   -0.000063    0.000073   -0.000097
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000001    0.000000    0.000001    0.000000    0.000000    0.000020    0.000014    0.000012   -0.000232
Pb   1 6s 0    0.000000    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000000    0.000000   -0.000001    0.000008   -0.000016    0.000042
Pb   1 2p 0    0.000000    0.000026    1.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000    0.000000
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