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【請教】硅片的清洗 已有49人參與
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| 我用丙酮,酒精,去離子水依次超聲清洗,可硅片吹干后清洗的不干凈。請教:帶二氧化硅層的硅片應如何清洗才能干凈? |
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RCA標準清洗法是1965年由Kern和Puotinen 等人在N.J.Princeton的RCA實驗室首創(chuàng)的,并由此而得名。RCA是一種典型的、至今仍為最普遍使用的濕式化學清洗法,該清洗法主要包括以下幾種清洗液。 (1)SPM:H2SO4 /H2O2 120~150℃ SPM具有很高的氧化能力,可將金屬氧化后溶于清洗液中,并能把有機物氧化生成CO 2和H2O。用SPM清洗硅片可去除硅片表面的重有機沾污和部分金屬,但是當有機物沾污特別嚴重時會使有機物碳化而難以去除。 (2)HF(DHF):HF(DHF) 20~25℃ DHF可以去除硅片表面的自然氧化膜,因此,附著在自然氧化膜上的金屬將被溶解到清洗液中,同時DHF抑制了氧化膜的形成。因此可以很容易地去除硅片表面的Al,F(xiàn)e,Zn,Ni等金屬,DHF也可以去除附著在自然氧化膜上的金屬氫氧化物。用DHF清洗時,在自然氧化膜被腐蝕掉時,硅片表面的硅幾乎不被腐蝕。 (3)APM (SC-1):NH4OH/H2O2 /H2O 30~80℃ 由于H2O2的作用,硅片表面有一層自然氧化膜(SiO2),呈親水性,硅片表面和粒子之間可被清洗液浸透。由于硅片表面的自然氧化層與硅片表面的Si被NH 4OH腐蝕,因此附著在硅片表面的顆粒便落入清洗液中,從而達到去除粒子的目的。在 NH4OH腐蝕硅片表面的同時,H2O 2又在氧化硅片表面形成新的氧化膜。 (4)HPM (SC-2):HCl/H2O2/H2 O 65~85℃ 用于去除硅片表面的鈉、鐵、鎂等金屬沾污。在室溫下HPM就能除去Fe和Zn。 清洗的一般思路是首先去除硅片表面的有機沾污,因為有機物會遮蓋部分硅片表面,從而使氧化膜和與之相關的沾污難以去除;然后溶解氧化膜,因為氧化層是“沾污陷阱”,也會引入外延缺陷;最后再去除顆粒、金屬等沾污,同時使硅片表面鈍化 |
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清洗的作用 1.在太陽能材料制備過程中,在硅表面涂有一層具有良好性能的減反射薄膜,有害的雜質離子進入二氧化硅層,會降低絕緣性能,清洗后絕緣性能會更好。 2.在等離子邊緣腐蝕中,如果有油污、水氣、灰塵和其它雜質存在,會影響器件的質量,清洗后質量大大提高。 3.硅片中雜質離子會影響P-N 結的性能,引起P-N 結的擊穿電壓降低和表面漏電,影響P-N 結的性能。 4.在硅片外延工藝中,雜質的存在會影響硅片的電阻率不穩(wěn)定。 清洗的原理 要了解清洗的原理,首先必須了解雜質的類型,雜質分為三類:一類是分子型雜質,包括加工中的一些有機物;二類是離子型雜質,包括腐蝕過程中的鈉離子、氯 離子、氟離子等;三是原子型雜質,如金、鐵、銅和鉻等一些重金屬雜質。目前最常用的清洗方法有:化學清洗法、超聲清洗法和真空高溫處理法。 1.目前的化學清洗步驟有兩種: 。1)有機溶劑(甲苯、丙酮、酒精等)→去離子水→無機酸(鹽酸、硫酸、硝酸、王水)→氫氟酸→去離子水 。2)堿性過氧化氫溶液→去離子水→酸性過氧化氫溶液→去離子水 下面討論各種步驟中試劑的作用。 a.有機溶劑在清洗中的作用 用于硅片清洗常用的有機溶劑有甲苯、丙酮、酒精等。在清洗過程中,甲苯、丙酮、酒精等有機溶劑的作用是除去硅片表面的油脂、松香、蠟等有機物雜質。所利用的原理是“相似相溶”。 b.無機酸在清洗中的作用 硅片中的雜質如鎂、鋁、銅、銀、金、氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅等雜質,只能用無機酸除去。有關的反應如下: 2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑ Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O Cu+2H2SO4= CuSO4 +SO2↑+2H2O 2Ag+2H2SO4=2Ag2SO4+SO2↑+2H2O Cu+4HNO3= Cu(NO3)2 +2NO2↑+2H2O Ag+4HNO3= AgNO3+2NO2↑+2H2O Au+4HCl+HNO3=H[AuCl4] +NO↑+2H2O SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 如果HF 過量則反應為:SiO2+6HF=H2[SiF6]+2H2O H2O2 的作用:在酸性環(huán)境中作還原劑,在堿性環(huán)境中作氧化劑。在硅片清洗中對一些難溶物質轉化為易溶物質。如: As2S5+20 H2O2+16NH4OH=2(NH4)3AsO4+5(NH4)2SO4+28H2O MnO2+ H2SO4+ H2O2= MnSO4+2H2O+O2↑ c.RCA 清洗方法及原理 在生產中,對于硅片表面的清洗中常用RCA 方法及基于RCA 清洗方法的改進,RCA 清洗方法分為Ⅰ號清洗劑(APM)和Ⅱ號清洗劑(HPM)。Ⅰ號清洗劑(APM)的配置是用去離子水、30%過氧化氫、25%的氨水按體積比 為:5:1:1 至5:2:1;Ⅱ號清洗劑(HPM)的配置是用去離子水、30%過氧化氫、25%的鹽酸按體積比為:6:1:1 至8:2:1。其清洗原理是:氨分子、氯離子等與重金屬離子如:銅離子、鐵離子等形成穩(wěn)定的絡合物如:[AuCl4]-、[Cu(NH3)4]2+、 [SiF6]2-。 清洗時,一般應在75~85℃條件下清洗、清洗15 分鐘左右,然后用去離子水沖洗干凈。Ⅰ號清洗劑(APM)和Ⅱ號清洗劑(HPM)有如下優(yōu)點: 。1)這兩種清洗劑能很好地清洗硅片上殘存的蠟、松香等有機物及一些重金屬如金、銅等雜質; 。2)相比其它清洗劑,可以減少鈉離子的污染; 。3)相比濃硝酸、濃硫酸、王水及鉻酸洗液,這兩種清洗液對環(huán)境的污染很小,操作相對方便。 2.超聲波在清洗中的作用 目前在半導體生產清洗過程中已經廣泛采用超聲波清洗技術。超聲波清洗有以下優(yōu)點: 。1)清洗效果好,清洗手續(xù)簡單,減少了由于復雜的化學清洗過程中而帶來的雜質的可能性; 。2)對一些形狀復雜的容器或器件也能清洗。 超聲波清洗的缺點是當超聲波的作用較大時,由于震動磨擦,可能使硅片表面產生劃道等損傷。 超聲波產生的原理:高頻震蕩器產生超聲頻電流,傳給換能器,當換能器產生超聲震動時,超聲震動就通過與換能器連接的液體容器底部而傳播到液體內,在液體中產生超聲波。 3.真空高溫處理的清洗作用 硅片經過化學清洗和超聲波清洗后,還需要將硅片真空高溫處理,再進行外延生長。真空高溫處理的優(yōu)點: 。1)由于硅片處于真空狀態(tài),因而減少了空氣中灰塵的玷污; 。2)硅片表面可能吸附的一些氣體和溶劑分子的揮發(fā)性增加,因而真空高溫易除去; 。3)硅片可能玷污的一些固體雜質在真空高溫條件下,易發(fā)生分解而除去。 預購請致電三達奧克化學-13940870701(王) |
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