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[交流]
【求助】CV測(cè)試中氧化峰電位和還原峰電位的差值不斷增大是怎么回事
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小弟最近剛剛接觸有機(jī)體系的CV測(cè)試,用二茂鐵做內(nèi)標(biāo),四丁基高氯酸銨做電解質(zhì),乙腈為溶劑,參比電極為Ag/Ag+電極,電極內(nèi)液為自己配制:AgNO3為0.01mol/L,四丁基高氯酸銨為0.1mol/L,也是乙腈為溶劑,直接三電極體系測(cè)試,Pt絲為對(duì)電極,玻碳電極為工作電極。做CV前用高純氬氣通半小時(shí)。 出現(xiàn)了這么幾個(gè)問題: 1. 隨著時(shí)間的變化,CV曲線的△E不斷變大。 做二茂鐵的CV曲線,剛開始還可以,氧化還原峰電位差值在70mV左右,圖形也比較漂亮。但我過一會(huì)兒,大概半小時(shí)后重新再掃,出現(xiàn)了氧化峰正移,還原峰負(fù)移的現(xiàn)象,也就是△E變大了,100mV了,再過一會(huì)兒掃,又大了。都快200mV了。我把工作電極拿出來重新磨、清洗,再掃,好了一點(diǎn),在80多mV,但過十分鐘再掃,又是一百好幾十了,而且以后的峰越來越平緩。重復(fù)幾次都是這樣,很郁悶。 2.Ag/Ag+參比電極的液面不斷下降。我按辰華工程師的說法,把用過后的參比電極浸泡在四丁基高氯酸銨的乙腈溶液中,溶液與電極內(nèi)液相同。但我這樣做之后,第二天早上發(fā)現(xiàn)電極內(nèi)液液面下降了不少。 有機(jī)體系的循環(huán)伏安本人以前根本沒有接觸過,所以向大家請(qǐng)教,希望得到指導(dǎo),謝謝! |
電化學(xué)分析方法 | 離子液體&電化學(xué) |
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現(xiàn)代伏安分析儀的特征是由恒電位儀控制工作電極上的電位,將電解池的電阻減到最小(即產(chǎn)生變形的伏安圖,低的電流響應(yīng),峰位移,峰變寬),下式解釋了這種歐姆變形產(chǎn)生的原因: Eapp=Ewe-Ere-iR,其中iR為歐姆壓降 我們?cè)跍y(cè)試過程中,參比電極盡可能靠近工作電極,并通過一個(gè)高阻電路與儀器連接,以致沒有電流流過參比電極,這時(shí)iR可降低至最小。但是,不是所有的iR降都能通過恒電位控制消除。其中一部分,表示為iRu(Ru為未補(bǔ)償?shù)墓ぷ麟姌O與參比電極間的溶液電阻)將仍包含在測(cè)量電位中。當(dāng)使用非水溶劑時(shí),此電位成分變得相當(dāng)大,并導(dǎo)致了伏安響應(yīng)的嚴(yán)重扭曲。 |
金蟲 (小有名氣)
金蟲 (正式寫手)
大爺脾氣
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