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husnjls金蟲 (小有名氣)
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【求助】過渡金屬催化 三苯基磷配體
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| 過渡金屬催化反應中三苯基磷配體能起哪些作用呢? |
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2樓2010-10-08 13:24:04
husnjls
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3樓2010-10-08 15:05:32
husnjls(金幣+5): 2010-10-08 15:47:01
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if U would like show me the complete catalysis， I probably give U some suggestion. 個人感覺 很可能是三苯基磷由于非常大的立體效應，造成某一構象與催化劑配體之間存在著很大的steric hindrance，導致了其中的一個diastereomer在反應路徑上是十分優(yōu)勢的產(chǎn)物。如果去掉三苯基磷，steric effect不明顯，那么原先優(yōu)勢的diastereomer就不優(yōu)勢了(或熱力學或動力學)，導致了產(chǎn)率很低。 [ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ] |
4樓2010-10-08 15:10:11
husnjls
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 不知道上傳成功沒，這是在選擇催化劑組成和溶劑一些反應條件的文獻圖 有幾個問題： entry4：只有CuBr沒有配體的時候，不管主產(chǎn)物還是副產(chǎn)物產(chǎn)率都為零，這樣好像不好用空間位阻來解釋，我看不懂。 從entry6開始，溶劑由MeCN改為DMSO，副產(chǎn)物3a 就不能生成了，不知道這樣可不可以認為DMSO有些什么性質(zhì)可以抑制3a的生成。 再就是CuBr(PPh3)3 (10)再加上(10)PPh3和直接CuBr(10)，CuBrPPh3(40)它有什么區(qū)別 可以給我指導的人很少，所以很多可能是一些常見知識我也會在里面繞半天。非常感謝能多提建議！ |
5樓2010-10-08 15:45:06
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最后一個問題很簡單。你看作者在entry1-3中都用的是CuBr+游離的PPh3,而在entry4中只用了CuBr，產(chǎn)率馬上就降低為0。因此作者想是不是CuBr和PPh3發(fā)生作用形成了絡合物，而這個絡合物才是active catalyst？果然在entry5中用CuBr(PPh3)3，得到了理想的結果。之后的嘗試就是改變?nèi)軇┝�。至于PPh3到底起什么作用的問題，目前僅僅根據(jù)你給的這個實驗數(shù)據(jù)來看，很明顯，active catalyst是CuBr(PPh3)3，而不是單純的CuBr。至于再細微的機理，就不是簡單能說明白的了。多看看文獻吧。 [ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 16:01 ] |
6樓2010-10-08 15:56:34
husnjls
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7樓2010-10-08 16:01:45
不錯不錯 8樓2011-05-14 15:26:48
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