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husnjls金蟲 (小有名氣)
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[交流]
【求助】過渡金屬催化 三苯基磷配體
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| 過渡金屬催化反應(yīng)中三苯基磷配體能起哪些作用呢? |
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manson1998
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husnjls(金幣+5): 2010-10-08 15:47:01
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if U would like show me the complete catalysis， I probably give U some suggestion. 個(gè)人感覺 很可能是三苯基磷由于非常大的立體效應(yīng)，造成某一構(gòu)象與催化劑配體之間存在著很大的steric hindrance，導(dǎo)致了其中的一個(gè)diastereomer在反應(yīng)路徑上是十分優(yōu)勢(shì)的產(chǎn)物。如果去掉三苯基磷，steric effect不明顯，那么原先優(yōu)勢(shì)的diastereomer就不優(yōu)勢(shì)了(或熱力學(xué)或動(dòng)力學(xué))，導(dǎo)致了產(chǎn)率很低。 [ Last edited by manson1998 on 2010-10-8 at 15:16 ] |
4樓2010-10-08 15:10:11
manson1998
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2樓2010-10-08 13:24:04
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3樓2010-10-08 15:05:32
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 不知道上傳成功沒，這是在選擇催化劑組成和溶劑一些反應(yīng)條件的文獻(xiàn)圖 有幾個(gè)問題： entry4：只有CuBr沒有配體的時(shí)候，不管主產(chǎn)物還是副產(chǎn)物產(chǎn)率都為零，這樣好像不好用空間位阻來(lái)解釋，我看不懂。 從entry6開始，溶劑由MeCN改為DMSO，副產(chǎn)物3a 就不能生成了，不知道這樣可不可以認(rèn)為DMSO有些什么性質(zhì)可以抑制3a的生成。 再就是CuBr(PPh3)3 (10)再加上(10)PPh3和直接CuBr(10)，CuBrPPh3(40)它有什么區(qū)別 可以給我指導(dǎo)的人很少，所以很多可能是一些常見知識(shí)我也會(huì)在里面繞半天。非常感謝能多提建議！ |
5樓2010-10-08 15:45:06
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