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ljj19900228金蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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[交流]
【討論】PVC PMMA PS 自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)的早晚 已有3人參與
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PVC ，PMMA ，PS 本體聚合， 自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)的早晚（以轉(zhuǎn)化率算） 分別為PVC最早，PMMA次之，PS晚。。。可以用聚合物在單體中的溶解 度來(lái)解釋?zhuān)芙舛确謩e為PS >PMMA>PVC。但我有個(gè)問(wèn)題不是很明白， PVC的終止方式主要是向單體轉(zhuǎn)移，并不是雙基終止，黏度增加首先是 影響端基自由基的運(yùn)動(dòng)，然后再是單體，PVC的終止的速率跟跟單體的 運(yùn)動(dòng)能力以及端基自由基的運(yùn)動(dòng)能力都有關(guān)，單體的運(yùn)動(dòng)能力要在黏度 較大的情況下（即轉(zhuǎn)化率大）才受影響，端基自由基在較小的黏度下就 有影響，兩種對(duì)自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)的時(shí)間貢獻(xiàn)是相反的，從單體看應(yīng)該 在較大的轉(zhuǎn)化率下出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)，從自由基看應(yīng)該在較低的轉(zhuǎn) 化率下出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象出現(xiàn)。大家看一下能否這樣解釋?zhuān)嘶杂苫?br /> 的濃度遠(yuǎn)低于單體的濃度，自由基的運(yùn)動(dòng)能力就成了控制因素。。。 歡迎大家討論討論。。。 |
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沒(méi)人？ 2樓2011-01-12 22:53:29
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3樓2011-01-13 09:35:21
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不管什么方式終止反應(yīng)，自由基端始終是控制因素。 黏度影響到鏈段重排，自由基端運(yùn)動(dòng)受阻，導(dǎo)致鏈終止常數(shù)降低，但體系黏度還不足以阻礙單體擴(kuò)散或程度較低，因而聚合速率增大。如果體系黏度達(dá)到阻礙單體擴(kuò)散程度，那么聚合就要停止了，不會(huì)存在自動(dòng)加速。 PMMA和PS這類(lèi)本體聚合屬于均相聚合，只有雙基終止才有自動(dòng)加速現(xiàn)象。但對(duì)于PVC這類(lèi)聚合，單體是聚合物的不良溶劑，整個(gè)聚合過(guò)程有點(diǎn)類(lèi)似非均相聚合了，自由基端被束縛在聚合物相中，較難終止，自動(dòng)加速現(xiàn)象嚴(yán)重。 由于PVC向單體轉(zhuǎn)移而發(fā)生終止，所以它的聚合度大小主要由溫度來(lái)控制，濃度影響較小。 |
5樓2011-01-13 10:20:03
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6樓2011-01-13 12:46:22
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7樓2011-01-13 12:48:45
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