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cjkong木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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【求助】P氧化物-調(diào)變酸堿催化劑 反應(yīng)過(guò)程中P 流失機(jī)理求解
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各位，我在一篇文獻(xiàn)看到：某催化劑 制備中加入磷酸鹽 經(jīng)焙燒后得到目標(biāo)催化劑 ，用于400°C 下脫水反應(yīng)， 但長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后會(huì)因P 的流失而失活，他給出的失活原因是：失活前 P 的存在形態(tài)是磷酸鹽，失活后是磷的氧化物或者氫氧化物。對(duì)此 有點(diǎn)不理解， 問(wèn)題1：為什么形成 氧化物或氫氧化物 后就失活呢？ 問(wèn)題2 ：再者催化劑焙燒過(guò)程中磷酸鹽是不是已經(jīng)分解成氧化物了嗎? 問(wèn)題3：加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)催化劑酸堿性，若焙燒后磷酸鹽未分解，那么起調(diào)節(jié)作用的是磷酸鹽嗎？為什么？ |
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催化大師(金幣+4): 謝謝指點(diǎn)，歡迎常來(lái)催化版討論！ 2011-04-17 17:19:29
cjkong(金幣+6): 2011-04-25 18:16:28
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cjkong(金幣+6): 2011-04-25 18:16:28
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“失活前P的存在形態(tài)是磷酸鹽，失活后是磷的氧化物或者氫氧化物”，這樣解釋本末倒置，純屬無(wú)稽之談。 如果是磷酸鹽，400°C下在脫水反應(yīng)中倒可能緩慢溶解流失，而磷的不同氧化物基本上遇水都能反應(yīng)轉(zhuǎn)化成磷的各類可溶性酸，在脫水反應(yīng)中不流失是不可能的，而磷會(huì)有氫氧化物嗎？不懂。個(gè)人以為，磷酸鹽焙燒后可能轉(zhuǎn)化為難溶性多聚磷酸鹽，在400°C下的脫水反應(yīng)中也可以再水解回易溶的磷酸鹽或磷的各類可溶性酸及金屬氫氧化物、氧化物。 酸類一般能催化脫水反應(yīng)，因酸性物流失造成催化劑失活是解釋得通的。即使不遇水轉(zhuǎn)化為酸，磷的氧化物也有酸性，因此將失活歸因于磷酸鹽轉(zhuǎn)化成磷的氧化物是無(wú)稽之談。 一些磷酸鹽如酸式鹽、銨鹽高溫下是可以分解產(chǎn)生氧化物的，即使焙燒后磷酸鹽未分解，磷酸一氫、二氫銨之類的鹽也是可以調(diào)節(jié)催化劑酸堿性的。 [ Last edited by xhtangxh on 2011-4-16 at 23:11 ] |
2樓2011-04-16 23:03:14
daxie001
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剛在 我的理解是，催化劑失活前是磷酸鹽，失活是因?yàn)楦邷叵拢姿猁}逐漸分解成氧化物，氧化物又會(huì)揮發(fā)，因此 失活。 但是產(chǎn)生另外一個(gè)問(wèn)題，該文中催化劑加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)酸堿性（同時(shí)降低酸堿性），那么磷酸鹽能起到這么個(gè)作用嗎？想不通，我認(rèn)為起調(diào)節(jié)作用的是氧化磷。 |
3樓2011-04-16 23:21:39
xhtangxh
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cjkong(金幣+4): 2011-04-25 18:16:44
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cjkong(金幣+4): 2011-04-25 18:16:44
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請(qǐng)注意，這是在反應(yīng)條件下，不是只有純凈物一種物質(zhì)，更何況400°C離P2O5,MoO3,Bi2O3的升華溫度還遠(yuǎn)，尤其是有H2O存在的條件下，P2O5有可能升華嗎？ “焙燒”一般會(huì)超過(guò)400°C吧？至少搞催化的都清楚，催化劑使用溫度不會(huì)高于最高熱處理溫度。退一步說(shuō)，按你的理論，如果磷酸鹽經(jīng)焙燒后未分解成氧化物，在反應(yīng)條件的“高溫”下，會(huì)逐漸分解成氧化物再揮發(fā)嗎？ 至于加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)催化劑酸堿性，在不知道是何種磷酸鹽的情況下不好討論，但調(diào)節(jié)酸堿性應(yīng)從兩方面考慮：一是酸量，二是酸強(qiáng)度。 |
4樓2011-04-17 18:49:22
cjkong
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5樓2011-04-17 19:26:42
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