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cjkong木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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[交流]
【求助】P氧化物-調(diào)變酸堿催化劑 反應(yīng)過(guò)程中P 流失機(jī)理求解
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各位,我在一篇文獻(xiàn)看到:某催化劑 制備中加入磷酸鹽 經(jīng)焙燒后得到目標(biāo)催化劑 ,用于400°C 下脫水反應(yīng), 但長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后會(huì)因P 的流失而失活,他給出的失活原因是:失活前 P 的存在形態(tài)是磷酸鹽,失活后是磷的氧化物或者氫氧化物。對(duì)此 有點(diǎn)不理解, 問(wèn)題1:為什么形成 氧化物或氫氧化物 后就失活呢? 問(wèn)題2 :再者催化劑焙燒過(guò)程中磷酸鹽是不是已經(jīng)分解成氧化物了嗎? 問(wèn)題3:加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)催化劑酸堿性,若焙燒后磷酸鹽未分解,那么起調(diào)節(jié)作用的是磷酸鹽嗎?為什么? |
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木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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請(qǐng)注意,這是在反應(yīng)條件下,不是只有純凈物一種物質(zhì),更何況400°C離P2O5,MoO3,Bi2O3的升華溫度還遠(yuǎn),尤其是有H2O存在的條件下,P2O5有可能升華嗎? “焙燒”一般會(huì)超過(guò)400°C吧?至少搞催化的都清楚,催化劑使用溫度不會(huì)高于最高熱處理溫度。退一步說(shuō),按你的理論,如果磷酸鹽經(jīng)焙燒后未分解成氧化物,在反應(yīng)條件的“高溫”下,會(huì)逐漸分解成氧化物再揮發(fā)嗎? 至于加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)催化劑酸堿性,在不知道是何種磷酸鹽的情況下不好討論,但調(diào)節(jié)酸堿性應(yīng)從兩方面考慮:一是酸量,二是酸強(qiáng)度。 |
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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“失活前P的存在形態(tài)是磷酸鹽,失活后是磷的氧化物或者氫氧化物”,這樣解釋本末倒置,純屬無(wú)稽之談。 如果是磷酸鹽,400°C下在脫水反應(yīng)中倒可能緩慢溶解流失,而磷的不同氧化物基本上遇水都能反應(yīng)轉(zhuǎn)化成磷的各類(lèi)可溶性酸,在脫水反應(yīng)中不流失是不可能的,而磷會(huì)有氫氧化物嗎?不懂。個(gè)人以為,磷酸鹽焙燒后可能轉(zhuǎn)化為難溶性多聚磷酸鹽,在400°C下的脫水反應(yīng)中也可以再水解回易溶的磷酸鹽或磷的各類(lèi)可溶性酸及金屬氫氧化物、氧化物。 酸類(lèi)一般能催化脫水反應(yīng),因酸性物流失造成催化劑失活是解釋得通的。即使不遇水轉(zhuǎn)化為酸,磷的氧化物也有酸性,因此將失活歸因于磷酸鹽轉(zhuǎn)化成磷的氧化物是無(wú)稽之談。 一些磷酸鹽如酸式鹽、銨鹽高溫下是可以分解產(chǎn)生氧化物的,即使焙燒后磷酸鹽未分解,磷酸一氫、二氫銨之類(lèi)的鹽也是可以調(diào)節(jié)催化劑酸堿性的。 [ Last edited by xhtangxh on 2011-4-16 at 23:11 ] |
金蟲(chóng) (小有名氣)
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剛在 但是產(chǎn)生另外一個(gè)問(wèn)題,該文中催化劑加入磷酸鹽的目的是調(diào)節(jié)酸堿性(同時(shí)降低酸堿性),那么磷酸鹽能起到這么個(gè)作用嗎?想不通,我認(rèn)為起調(diào)節(jié)作用的是氧化磷。 |
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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