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yjb416248218銅蟲 (小有名氣)
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[求助]
有誰知道大連化物所研制的催化劑D0123 的一些基本信息(煤化工),
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煤化工。大連化物所研制的催化劑D0123 的一些基本信息。越多越好,多的我可以追加金幣。謝謝了;鸺 [ Last edited by nxl5096224 on 2011-7-4 at 22:26 ] |
鐵桿木蟲 (小有名氣)
金蟲 (正式寫手)
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中國科學(xué)研究院大連化物所的DMTO 工藝 中科院大連化學(xué)物理研究所從20 世紀(jì)80 年代初開始進(jìn)行煤(或天然氣)經(jīng)由合成氣、二甲醚(或甲醇)制取低碳烯烴的研究工作,1988~1993 年期間完成300 t/a 中試試驗(yàn),首先進(jìn)行了ZSM-5 催化劑[7]和固定床反應(yīng)器制烯烴的工藝開發(fā)工作,取得了較好的成果。1994 年又開展了SAPO-34 催化劑和流化床反應(yīng)的試驗(yàn)研究工作,開發(fā)成功了微球SAPO 分子篩型催化劑DO123(價(jià)格僅為MTO-100 催化劑的8 %~15 %),和新一代DO300 催化劑(價(jià)格僅相當(dāng)于DO123 催化劑的68 %),并在上海青浦化工廠建立試驗(yàn)裝置進(jìn)行中試,原料二甲醚處理量為60~100 kg/d,反應(yīng)溫度530~550 ℃條件下,取得了二甲醚轉(zhuǎn)化率98 %以上,C2~C4 烯烴選擇性約90 %,乙烯+丙烯 選擇性大于80 %的成果。 盡管DME 制低碳烯烴有許多優(yōu)點(diǎn),但現(xiàn)有DME 裝置規(guī)模遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于所需要求,因此甲醇仍將作為制低碳烯烴的原料。2004 年8 月,中科院大連化物所與陜西省新興煤化工科技發(fā)展有限公司和洛陽石油化工工程公司合作建設(shè)萬噸級甲醇制低碳烯烴中試項(xiàng)目(DMTO 工藝),只建設(shè)甲醇制烯烴反應(yīng)單元、水氣急冷分離及廢水汽提單元。2006 年4 月,工業(yè)化試驗(yàn)裝置一次開車成功,共運(yùn)行1150 h。DMTO 中試裝置反應(yīng) 器采用密相流化床,反應(yīng)溫度為460~520 ℃,反應(yīng)壓力0~0.1 MPa,乙烯收率為40 %~50 %,丙烯收率為30 %~37 %,甲醇轉(zhuǎn)化率大于99 %。平穩(wěn)運(yùn)行241 h 時(shí),乙烯和丙烯平均選擇性約79.2 %,甲醇平均轉(zhuǎn)化率約99.5 %。 |

金蟲 (正式寫手)
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甲醇制烯烴技術(shù)主要分兩步,首先由煤或者天然氣轉(zhuǎn)化生成粗甲醇, 該過程已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化;然后甲醇轉(zhuǎn)化生成烯烴,主要是乙烯和丙烯。不同的工藝生成的乙烯與丙烯的比例也不同。 目前世界上主要技術(shù)工藝的研究背景和進(jìn)展情況。 一是UOP/Hydro公司的甲醇制烯烴工藝,UOP/Hydro甲醇制烯烴工藝是以粗甲醇或精制甲醇為原料,采用UOP公司開發(fā)的新催化劑,選擇性生產(chǎn)乙烯和丙烯。這種工藝實(shí)際上是成熟的催化裂化技術(shù)與石腦油裂解技術(shù)很好的結(jié)合,所用的催化劑是基于硅鋁磷酸鹽的SAPO-34沸石。在NorskHydro公司的工業(yè)示范裝置上經(jīng)過大量試驗(yàn),完成技術(shù)開發(fā)工作已經(jīng)十多年了。UOP/Hydro的MTO工藝對C2與C3烯烴具有靈活的調(diào)節(jié)功能,各生產(chǎn)商可根據(jù)市場需求生產(chǎn)適銷對路的產(chǎn)品,以獲取最大的收益。 二是大連化物所SDTO工藝,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所在20世紀(jì)80 年代初開始進(jìn)行甲醇制烯烴研究工作,“七五”期間完成300t/a裝置中試,采用固定床反應(yīng)器和中孔ZSM-5沸石催化劑,并于20世紀(jì)90年代初開發(fā)了 SDTO工藝。 SDTO工藝包括2個(gè)階段:第一階段是在固定床中將合成氣轉(zhuǎn)化為二甲醚,采用金屬酸雙功能催化劑SD219-2,反應(yīng)溫度240℃±5℃, 壓力3.4-3.7MPa,氣體時(shí)空速率1000h-1,連續(xù)平穩(wěn)操作1000h,二甲醚選擇性95%,CO單程轉(zhuǎn)化率75%-78%。第二階段將二甲醚轉(zhuǎn)化成低碳烯烴,催化劑為基于SAPO-34的DO123催化劑,模板劑用的是三乙胺或二乙胺。據(jù)稱用該模板劑合成的DO123催化劑,其價(jià)格僅為MTO -100催化劑的20%。 在小試流化床反應(yīng)器裝置上,分別用甲醇、二甲醚、二甲醚+水為原料對該催化劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明,二甲醚轉(zhuǎn)化率為100%,乙烯選擇性為50%-60%, 乙烯+丙烯選擇性約為85%,3種原料的差別很小,所以原料可以采用甲醇或者是二甲醚,而無須水的加入。催化劑可以在600℃下、10min內(nèi)再生,而且 連續(xù)反應(yīng)再生100次以上,催化劑性能未見明顯改變。 SDTO工藝中二甲醚制低碳烯烴中試裝置(15-25t/a)采用上流密相流化床反應(yīng)器,催化劑為DO123,反應(yīng)溫度500-560℃,常壓,甲醇轉(zhuǎn)化率始終大于98%,乙烯和丙烯收率達(dá)到81%,催化劑連續(xù)經(jīng)歷1500次左右的反應(yīng)再生操作,反應(yīng)性能未見明顯變化,催化劑損耗與工業(yè)用流化催化裂化 (FCC)催化劑時(shí)相當(dāng)。中試結(jié)果與流化床小試的結(jié)果差不多。 總的來說,由于合成氣制二甲醚比合成氣制甲醇在熱力學(xué)上更為有利,所以用二甲醚作原料制烯烴比用甲醇作原料更有優(yōu)勢,再加上前面提及的 UOP/Hydro甲醇制烯烴工藝近來的改進(jìn)之一就是用二甲醚作制取烯烴的原料,既減少了粗甲醇中大量水對催化劑的影響,又節(jié)約了設(shè)備尺寸。 三是Lurgi公司甲醇制丙烯工藝,Lurgi公司開發(fā)的甲醇制丙烯工藝采用穩(wěn)定的分子篩催化劑和固定床反應(yīng)器,催化劑由南方 化學(xué)(Sud-Chemie)公司提供,在0.13-0.16MPa和380-480℃下操作,丙烯產(chǎn)率達(dá)到70%左右。甲醇首先被反應(yīng)器的出口物料預(yù)熱 到250-350℃后進(jìn)入絕熱預(yù)反應(yīng)器,在預(yù)反應(yīng)器中部分甲醇轉(zhuǎn)化為二甲醚和水。另一個(gè)反應(yīng)器出口物料換熱器中生成的蒸汽與預(yù)反應(yīng)器的出口物料混合,進(jìn)入 主反應(yīng)器。反應(yīng)器的出口物料先將部分熱量傳遞給循環(huán)水并生成蒸汽,隨后把熱量傳遞給甲醇進(jìn)料,最后用空氣冷卻和水冷相結(jié)合的方法冷卻至凝聚點(diǎn),得到的混合 物被送到相分離器中,分離出的烴類液體被送到下游的精餾區(qū)。在那里脫水后,一部分烴被循環(huán)回反應(yīng)器。蒸汽被送入裝置的壓縮和精餾區(qū)。該裝置的壓縮和精餾區(qū)與氣體裂解裝置類似。 |


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