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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


[交流] 如何提高高分子材料耐熱變形的溫度

最近一直在PVC發(fā)泡材料的方面的研究,關(guān)于發(fā)泡材料的耐熱性是一個(gè)課題,我們都知道硬質(zhì)的pvc型材的維卡軟化溫度一般是75~85℃,但是經(jīng)過發(fā)泡后的維卡軟化溫度一般不到70℃,那么現(xiàn)在就有兩個(gè)問題:一、為什么同樣是硬質(zhì)的PVC型材,經(jīng)過發(fā)泡后維卡軟化溫度怎么會(huì)降的如此嚴(yán)重?二、有哪些途徑可以改善硬質(zhì)發(fā)泡PVC型材的維卡軟化溫度?


越詳細(xì)越好,我們也可以一起交流。
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pksoon

木蟲 (正式寫手)


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小木蟲(金幣+0.5):給個(gè)紅包,謝謝回帖
cll163366(金幣+6): 2011-07-11 12:02:04
nesimon(金幣+3): 鼓勵(lì)認(rèn)真交流。 2011-08-12 11:09:57
宏觀講:加了發(fā)泡劑后其結(jié)構(gòu)中存在空隙,這使得分子間的相互作用減弱,從而使得維卡溫度降低。一般來說空隙越小越密,就越近于增塑劑的作用,空隙越大,就會(huì)有很大的相界面,使得力學(xué)性能差。對(duì)于結(jié)晶聚合物,空隙破壞對(duì)稱于規(guī)整度,使得結(jié)晶度下降,如果Tf小于Tm,也會(huì)是維卡降低。
微觀講:發(fā)泡劑有2個(gè)作用,一是其本身就是小分子,讓其分子間作用力減弱。二是發(fā)泡劑發(fā)泡后,讓其分子鏈的纏結(jié)密度減小,故而維卡減低。
對(duì)于PVC來說個(gè)人認(rèn)為在分子量不變的情況下影響最大可能是把氯化聚乙烯補(bǔ)強(qiáng)劑的類網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)給破壞了,分子相對(duì)滑移容易,所以維卡減低。
其次還要看是否在加工時(shí),發(fā)生斷鏈。
至于提高溫度來講如果加工可以的話提高分子量最好,因?yàn)檫@樣不用改變成分,其次共混。再其次加添加劑。
4樓2011-07-11 11:05:35
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motor1234

木蟲 (小有名氣)



小木蟲(金幣+0.5):給個(gè)紅包,謝謝回帖
cll163366(金幣+3): 關(guān)于力學(xué)性能、時(shí)間尺度和耐熱性能之間的關(guān)系?另外如何交聯(lián)處理,交聯(lián)劑? 2011-07-11 11:50:35
高分子材料的力學(xué)性能都與時(shí)間尺度相關(guān),發(fā)泡后材料變薄,時(shí)間尺度也變短,因此會(huì)有一定變化。通過部分交聯(lián)或閉孔制備,可以增加其表觀軟化點(diǎn)。
2樓2011-07-11 10:52:45
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fyjqt

鐵桿木蟲 (正式寫手)


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cll163366(金幣+5): 發(fā)泡PVC融成硬塊不太好處理,個(gè)人覺得,倒是有過發(fā)泡回用料繼續(xù)發(fā)泡的實(shí)踐,一樣的抗熱變形性能不好,發(fā)泡劑是受熱分解放出二氧化碳屬于化學(xué)行為,但是與基質(zhì)之間應(yīng)該是物理行為。除氧的考慮是什么?如果是添加劑改變材料特性,有哪些可以添加的? 2011-07-11 12:09:04
nesimon(金幣+3): 鼓勵(lì)認(rèn)真交流。 2011-08-12 11:09:27
我想,是不是可以通過下面實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證:
1) 把發(fā)泡的PVC熔融成硬塊,再測軟化溫度,看是不是因?yàn)榘l(fā)泡產(chǎn)生了化學(xué)變化,還是只是物理的變化
2) 如果多次發(fā)泡-熔融后軟化溫度逐漸下降,就要考慮改變發(fā)泡工藝,比如除氧之類
3) 如果多次發(fā)泡-熔融后軟化溫度不變,也許是發(fā)泡中材料形成的微相區(qū)與本體的性質(zhì)不同,那么這個(gè)就是固有現(xiàn)象,就得考慮加入添加劑來改變材料特性了

僅供參考
3樓2011-07-11 10:57:04
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


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Originally posted by pksoon at 2011-07-11 11:05:35:
宏觀講:加了發(fā)泡劑后其結(jié)構(gòu)中存在空隙,這使得分子間的相互作用減弱,從而使得維卡溫度降低。一般來說空隙越小越密,就越近于增塑劑的作用,空隙越大,就會(huì)有很大的相界面,使得力學(xué)性能差。對(duì)于結(jié)晶聚合物,空隙 ...

基于您的宏觀理論解釋,有微觀的理論基礎(chǔ)沒,是什么,請(qǐng)?jiān)敿?xì)說明,謝謝?另外如何提高PVC分子量,對(duì)于已經(jīng)存在的只能是固定PVC牌號(hào)?共混什么東西?什么添加劑?
5樓2011-07-11 12:01:13
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


引用回帖:
Originally posted by fyjqt at 2011-07-11 10:57:04:
我想,是不是可以通過下面實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證:
1) 把發(fā)泡的PVC熔融成硬塊,再測軟化溫度,看是不是因?yàn)榘l(fā)泡產(chǎn)生了化學(xué)變化,還是只是物理的變化
2) 如果多次發(fā)泡-熔融后軟化溫度逐漸下降,就要考慮改變發(fā)泡工藝,比如除 ...

發(fā)泡PVC融成硬塊不太好處理,個(gè)人覺得,倒是有過發(fā)泡回用料繼續(xù)發(fā)泡的實(shí)踐,一樣的抗熱變形性能不好,發(fā)泡劑是受熱分解放出二氧化碳屬于化學(xué)行為,但是與基質(zhì)之間應(yīng)該是物理行為。除氧的考慮是什么?如果是添加劑改變材料特性,有哪些可以添加的?
6樓2011-07-11 12:09:50
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fyjqt

鐵桿木蟲 (正式寫手)



小木蟲(金幣+0.5):給個(gè)紅包,謝謝回帖
cll163366(金幣+3): 嗯,謝謝你的分析和提出的建議,我目前也在使用一種高分子量樹脂進(jìn)行共混,對(duì)于型材,維卡有明顯的提高,但是發(fā)泡型材就沒什么作用,我很困惑納悶,我也是研究,現(xiàn)在在工廠做研究,遇上實(shí)際要解決的問題,拿出來探討一下,共同學(xué)習(xí)。 2011-07-11 13:03:10
我是學(xué)理的,對(duì)工藝不是很了解,只是從原理上給出一些猜想~
我之前主要考慮的是想確定發(fā)泡的過程中,PVC分子鏈?zhǔn)遣皇前l(fā)生了改變(例如氧化,鏈斷裂之類的,雖然PVC還是挺穩(wěn)定的,但高溫和某些催化劑存在下也有可能發(fā)生)。我理解的,發(fā)泡應(yīng)該是把材料制成多孔狀,而不應(yīng)改變材料本身性質(zhì)。
至于改善材料行為,規(guī)則的孔應(yīng)該要有更強(qiáng)的力學(xué)性能,不過工藝方面我提不出好的建議了~
另外解釋一下上貼,對(duì)于已有的PVC型號(hào),只能通過交聯(lián)才能提高分子分子量,但對(duì)PVC不建議。
7樓2011-07-11 12:54:17
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


引用回帖:
Originally posted by fyjqt at 2011-07-11 12:54:17:
我是學(xué)理的,對(duì)工藝不是很了解,只是從原理上給出一些猜想~
我之前主要考慮的是想確定發(fā)泡的過程中,PVC分子鏈?zhǔn)遣皇前l(fā)生了改變(例如氧化,鏈斷裂之類的,雖然PVC還是挺穩(wěn)定的,但高溫和某些催化劑存在下也有可 ...

嗯,謝謝你的分析和提出的建議,我目前也在考慮使用一種高分子量樹脂進(jìn)行共混,對(duì)于型材,維卡有明顯的提高,但是發(fā)泡型材就沒什么作用,我很困惑納悶,我也是研究,現(xiàn)在在工廠做研究,遇上實(shí)際要解決的問題,拿出來探討一下,共同學(xué)習(xí)。
8樓2011-07-11 13:03:32
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fyjqt

鐵桿木蟲 (正式寫手)



小木蟲(金幣+0.5):給個(gè)紅包,謝謝回帖
引用回帖:
Originally posted by cll163366 at 2011-07-11 13:03:32:
嗯,謝謝你的分析和提出的建議,我目前也在考慮使用一種高分子量樹脂進(jìn)行共混,對(duì)于型材,維卡有明顯的提高,但是發(fā)泡型材就沒什么作用,我很困惑納悶,我也是研究,現(xiàn)在在工廠做研究,遇上實(shí)際要解決的問題, ...

你可以問問附近懂流變的人,用流變測試也許能給出多一點(diǎn)的材料結(jié)構(gòu)信息
9樓2011-07-11 14:12:55
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liwenbinyk

金蟲 (正式寫手)


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nesimon(金幣+2): 鼓勵(lì)認(rèn)真交流。 2011-08-12 11:11:07
以下僅屬我的個(gè)人想法:
發(fā)泡材料就想像成橡膠引入到樹脂中,橡膠加入樹脂會(huì)引起熱變形溫度急劇下降,這個(gè)為什么會(huì)下降可以具體看下兩相結(jié)構(gòu)骨架相和連續(xù)相的關(guān)系
至于怎么提升,提高樹脂本身強(qiáng)度是一種,PVC用聚合度高的就可以了;另外降低氣泡大小也可以,小的氣泡彈性小,強(qiáng)度會(huì)高些
10樓2011-07-11 16:34:48
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


引用回帖:
Originally posted by liwenbinyk at 2011-07-11 16:34:48:
以下僅屬我的個(gè)人想法:
發(fā)泡材料就想像成橡膠引入到樹脂中,橡膠加入樹脂會(huì)引起熱變形溫度急劇下降,這個(gè)為什么會(huì)下降可以具體看下兩相結(jié)構(gòu)骨架相和連續(xù)相的關(guān)系
至于怎么提升,提高樹脂本身強(qiáng)度是一種,PVC用 ...

嗯,你說的方法,我試過了,但是效果不明顯,就是把另外一種樹脂跟PVC混合使用。至于減小泡孔的辦法,我們現(xiàn)在做的也就是微孔了,具體大小現(xiàn)在還沒研究。另外這個(gè)也不是決定作用,即使最小的泡孔,其維卡也不會(huì)超過74,不可能大于不發(fā)泡型材的了,所以用在戶外還是不夠,高溫下變形厲害。
11樓2011-07-11 16:42:39
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peigongtxi

銅蟲 (小有名氣)



小木蟲(金幣+0.5):給個(gè)紅包,謝謝回帖
cll163366(金幣+1): 2011-08-04 08:52:22
發(fā)泡PVC接觸的少,只是從PVC型材擠出來看提點(diǎn)想法:
1.提高型材塑化度以增加密實(shí)度,具體方法可以從配方考慮,比如增加ACR這一類加工助劑的用量;也可以從工藝或模具、設(shè)備方面考慮,具體要看你的實(shí)際情況。
2.不知道增加無機(jī)填料對(duì)提高維卡有沒有很大幫助,也許可以。。。。
12樓2011-07-25 16:58:08
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


引用回帖:
12樓: Originally posted by peigongtxi at 2011-07-25 16:58:08:
發(fā)泡PVC接觸的少,只是從PVC型材擠出來看提點(diǎn)想法:
1.提高型材塑化度以增加密實(shí)度,具體方法可以從配方考慮,比如增加ACR這一類加工助劑的用量;也可以從工藝或模具、設(shè)備方面考慮,具體要看你的實(shí)際情況。
2. ...

嗯,這個(gè)跟型材完全不一樣,其基本理論可以參考前面幾位蟲友說的?紤]過了,比如用納米的碳酸鈣替代一般碳酸鈣,比如添加高強(qiáng)度的短纖,再比如,添加片狀的無機(jī)材料,其效果都是很有限,這些在型材中作用都是很明顯的。我看您主要是PVC型材的技術(shù)的啦,關(guān)于這個(gè)PVC材料的發(fā)展你的見解是,能否分享一下,一起討論下。
13樓2011-08-01 09:01:21
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peigongtxi

銅蟲 (小有名氣)



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13樓: Originally posted by cll163366 at 2011-08-01 09:01:21:
嗯,這個(gè)跟型材完全不一樣,其基本理論可以參考前面幾位蟲友說的?紤]過了,比如用納米的碳酸鈣替代一般碳酸鈣,比如添加高強(qiáng)度的短纖,再比如,添加片狀的無機(jī)材料,其效果都是很有限,這些在型材中作用都是很 ...

嗯,前面幾位蟲友的理論基本可以解釋維卡下降的原因了。。。如果配方上不好調(diào)整,試試在模具方面想想辦法。。。。

話說你對(duì)熱變形溫度要求這么高,是什么原因啊?使型材使用過程中受熱容易變形嗎?
14樓2011-08-03 15:28:21
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


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14樓: Originally posted by peigongtxi at 2011-08-03 15:28:21:
嗯,前面幾位蟲友的理論基本可以解釋維卡下降的原因了。。。如果配方上不好調(diào)整,試試在模具方面想想辦法。。。。

話說你對(duì)熱變形溫度要求這么高,是什么原因?使型材使用過程中受熱容易變形嗎?

嗯,我現(xiàn)在正在思考模具方面的問題。這是目前的思路之一。你做PVC型材的,一般維卡范圍76~90℃,那正常情況下維卡在80℃左右應(yīng)該沒問題的,這樣在一般的室外環(huán)境是不會(huì)出什么問題的,但是發(fā)泡PVC,其結(jié)皮層的維卡一般不超過74℃(大量試驗(yàn)),中間的發(fā)泡層的維卡就非常低,我們?cè)谑彝庾鲞^試驗(yàn),現(xiàn)在不是剛好是夏天么,室外條件下,如果PVC發(fā)泡型材的溫度超過45℃就會(huì)發(fā)生變形,再高就會(huì)嚴(yán)重變形。我們測試記錄過了,型材表面溫度可以達(dá)到54℃,這個(gè)時(shí)候變形非常嚴(yán)重,那如果在一些環(huán)境溫度更高的情況下,這個(gè)材料根本就不能使用。
15樓2011-08-04 09:03:45
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liangniao

木蟲 (著名寫手)



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8樓: Originally posted by cll163366 at 2011-07-11 13:03:32:
嗯,謝謝你的分析和提出的建議,我目前也在考慮使用一種高分子量樹脂進(jìn)行共混,對(duì)于型材,維卡有明顯的提高,但是發(fā)泡型材就沒什么作用,我很困惑納悶,我也是研究,現(xiàn)在在工廠做研究,遇上實(shí)際要解決的問題,拿 ...

兄弟,我在一家電力公司做研發(fā),現(xiàn)階段需要改進(jìn)一些材料的設(shè)計(jì),是其中就包括發(fā)泡材料,不知能否向您詳細(xì)了解一下,或是能否發(fā)一份有關(guān)貴公司產(chǎn)品的性能,應(yīng)用領(lǐng)域、使用方法及價(jià)格報(bào)表?

  若可,請(qǐng)發(fā)送郵件至: liangniao1122@126.com
16樓2011-08-11 11:50:38
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cll163366

銀蟲 (小有名氣)


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16樓: Originally posted by liangniao at 2011-08-11 11:50:38:
兄弟,我在一家電力公司做研發(fā),現(xiàn)階段需要改進(jìn)一些材料的設(shè)計(jì),是其中就包括發(fā)泡材料,不知能否向您詳細(xì)了解一下,或是能否發(fā)一份有關(guān)貴公司產(chǎn)品的性能,應(yīng)用領(lǐng)域、使用方法及價(jià)格報(bào)表?

  若可,請(qǐng)發(fā)送郵件 ...

我已經(jīng)給你回復(fù)郵件了,請(qǐng)查收。
17樓2011-08-12 11:05:24
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xyxsnow

木蟲 (小有名氣)



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我也是做PVC發(fā)泡的,遇到的問題和樓主一樣
我覺得該用分子量較大的PVC會(huì)增加加工上的困難,對(duì)發(fā)泡也會(huì)有影響
很多文獻(xiàn)都是通過共混的方法來提高PVC泡沫的耐熱性,我試過的都是有一定程度的提高,有些雖然耐熱性提高了但發(fā)泡性能就很差,要找一個(gè)均衡點(diǎn)很難
請(qǐng)問樓主的泡沫是準(zhǔn)備用在哪方面的?
18樓2011-08-12 12:39:59
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cll163366

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18樓: Originally posted by xyxsnow at 2011-08-12 12:39:59:

我也是做PVC發(fā)泡的,遇到的問題和樓主一樣
我覺得該用分子量較大的PVC會(huì)增加加工上的困難,對(duì)發(fā)泡也會(huì)有影響
很多文獻(xiàn)都是通過共混的方法來提高PVC泡沫的耐熱性,我試過的都是有一定程度的提高,有些雖 ...

我們是做硬質(zhì)的PVC發(fā)泡產(chǎn)品,主要是做出口的,主要用在室內(nèi)外裝飾用,地板之類的,在一定程度上可以根據(jù)客戶要求做所需要的產(chǎn)品。我想知道你也是做硬質(zhì)的PVC發(fā)泡材料?
19樓2011-08-12 13:46:30
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xyxsnow

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19樓: Originally posted by cll163366 at 2011-08-12 13:46:30:
我們是做硬質(zhì)的PVC發(fā)泡產(chǎn)品,主要是做出口的,主要用在室內(nèi)外裝飾用,地板之類的,在一定程度上可以根據(jù)客戶要求做所需要的產(chǎn)品。我想知道你也是做硬質(zhì)的PVC發(fā)泡材料?

是的,不過我們是想做高發(fā)泡方面的產(chǎn)品,和你們的產(chǎn)品在工藝和市場上完全不相同。
前不久去參觀過一個(gè)和你們做相似產(chǎn)品的廠家,并沒有聽到對(duì)方有提到耐溫的問題。像室內(nèi)裝修和地板之類的材料應(yīng)該不需要很高溫度吧
20樓2011-08-12 15:26:58
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cll163366

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20樓: Originally posted by xyxsnow at 2011-08-12 15:26:58:
是的,不過我們是想做高發(fā)泡方面的產(chǎn)品,和你們的產(chǎn)品在工藝和市場上完全不相同。
前不久去參觀過一個(gè)和你們做相似產(chǎn)品的廠家,并沒有聽到對(duì)方有提到耐溫的問題。像室內(nèi)裝修和地板之類的材料應(yīng)該不需要很高溫度吧

做室外的話就有要求了,向巴西,非洲那些天氣炎熱的地方,即使在國內(nèi),夏天最熱的時(shí)候氣溫也很高的,我們自己做過維卡是可以的,但是實(shí)際放在室外暴曬,溫度達(dá)到45℃的時(shí)候,在自身的重力下就會(huì)發(fā)生彎曲變形,影響成品的美觀。
21樓2011-08-15 09:51:37
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xiaoyuer259

鐵蟲 (著名寫手)



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發(fā)泡后維卡必然降低
22樓2011-09-07 11:45:16
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zznjut

榮譽(yù)版主 (文壇精英)



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與高HDT以及和PVC相容的ABS等著手
制備合金
泡沫低HDT是必然的
1 相增塑劑一樣,氣泡減弱PVC分子的作用力
2 氣泡如果是分散相還好,如果和PVC形成雙連續(xù)相,你指望氣泡能扛得住高溫?
不建議LZ用高分子量的PVC,加工會(huì)很困難
23樓2011-09-07 12:01:38
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s00992592

木蟲 (正式寫手)



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cll163366(金幣+2): 恩,原理是什么? 2011-09-09 08:26:06
加入含氮的物質(zhì)(能反應(yīng)上去的)如N-苯基馬來酰亞胺之類的試試
24樓2011-09-07 12:49:45
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