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[交流] 請教基礎(chǔ)知識：激發(fā)光譜和發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系

分子熒光光譜法中資料稱：激發(fā)光譜和發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系，這是因為激發(fā)光譜取決于第一電子激發(fā)態(tài)各振動能級的分布情況，發(fā)射光譜取決于基態(tài)各振動能級的分布情況，而第一電子激發(fā)態(tài)能級分布情況和基態(tài)相似所以其光譜呈鏡像關(guān)系。

可是基態(tài)電子躍遷時可以躍遷到不同電子能級，如直接躍遷到第二電子能級，那么在固定一個發(fā)射波長測得的激發(fā)光譜怎么會與從第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)的發(fā)射光譜呈鏡像呢？
而且說真實的激發(fā)光譜與吸收光譜是相同的，有多個吸收帶，是因為它可以激發(fā)到不同電子能級上，而熒光（發(fā)射）光譜則只有一個吸收帶，這樣一來，更不能說明他是鏡像的�。�
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1樓 2011-12-11 21:33:46

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Easony

至尊木蟲 (知名作家)

dzf_dhx(金幣+5): 知我者您也 2011-12-12 16:41:13

沒人幫忙么？幫樓主頂一個�。�！

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2樓2011-12-12 14:58:49

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fever366

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padodo(金幣+2): 感謝應(yīng)助！ 2011-12-12 15:53:15
dzf_dhx(金幣+2): 謝謝 2011-12-12 16:51:27

因為激發(fā)光譜有多個吸收帶，而熒光光譜必須是回到第一激發(fā)能級以后再回到基態(tài)所發(fā)射的光譜。所以他們是鏡像關(guān)系

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4樓2011-12-12 15:38:15

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dzf_dhx

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4樓: Originally posted by fever366 at 2011-12-12 15:38:15:
因為激發(fā)光譜有多個吸收帶，而熒光光譜必須是回到第一激發(fā)能級以后再回到基態(tài)所發(fā)射的光譜。所以他們是鏡像關(guān)系

我認(rèn)為：每個電子能級對應(yīng)一個吸收帶，
激發(fā)光譜是電子從基態(tài)躍遷到不同電子能級的相應(yīng)振動能級，所以有多個吸收帶
而發(fā)射光譜必定是從第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)的不同振動能級，所以它是一個吸收帶
所以不是鏡像的
請詳細(xì)指出我是否存在理解誤區(qū)

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5樓2011-12-12 16:50:53

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pinguo

鐵桿木蟲 (著名寫手)

不是搞這個的，從網(wǎng)上找了一下。試著自己理解了一下。

當(dāng)物質(zhì)分子吸收了特征頻率的光子，就由原來的基態(tài)能級躍遷至電子激發(fā)態(tài)的各個不同振動能級。這應(yīng)該是激發(fā)光譜吧？

激發(fā)態(tài)分子經(jīng)與周圍分子撞擊而消耗了部分能量，迅速下降至第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級，并停留約10－9秒之后，直接以光的形式釋放出多余的能量，下降至電子基態(tài)的各個不同振動能級，此時所發(fā)射的光即是熒光。這應(yīng)該是發(fā)射光譜吧？

也就是說最終還是回到了電子基態(tài)的不同振動能級。所以資料上面說是鏡像的。

[ Last edited by pinguo on 2011-12-12 at 17:56 ]

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7樓2011-12-12 17:52:02

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至尊木蟲 (知名作家)

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對應(yīng)相同的能級間隔，或頻率相同，就會存在所謂的對應(yīng)關(guān)系，類似于鏡像

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8樓2011-12-12 18:37:27

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hiber2008

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沒熒光，銳利散射了干擾了

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10樓2011-12-13 16:12:14

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smilezhouwan

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5樓: Originally posted by dzf_dhx at 2011-12-12 16:50:53:
我認(rèn)為：每個電子能級對應(yīng)一個吸收帶，
激發(fā)光譜是電子從基態(tài)躍遷到不同電子能級的相應(yīng)振動能級，所以有多個吸收帶
而發(fā)射光譜必定是從第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)的不同振動能級，所以它是一個吸收 ...

基態(tài)也有很多的振轉(zhuǎn)能級,而且和激發(fā)態(tài)的不同振轉(zhuǎn)能級差相似.所以他們是形狀相似而能量上有差別,故是鏡像對稱.看看jablonski圖就可以知道了

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11樓2012-02-03 22:32:59

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smilezhouwan

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基本大多數(shù)熒光都是電子回落到第一激發(fā)態(tài)時發(fā)生的。這是kasha規(guī)則，當(dāng)然也有一些分子例外，可以觀察到從s2發(fā)出的激光，好像是有些含S的分子。這里說的都是穩(wěn)態(tài)熒光。（當(dāng)然如果用一些ps fs檢測技術(shù)，也可以觀察到高振動能級發(fā)出的熒光。不在討論范圍。）

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12樓2012-02-03 22:39:55

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jasonwxzchou

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原則上，如果一個電子從一個能級吸收能量躍遷到另一個能級，產(chǎn)生一個吸收峰，再釋放出來，形成一個發(fā)射峰，這種匹配是合理的。
如果電子處于激發(fā)態(tài)時不經(jīng)馳豫(relaxation)直接反回基態(tài)，那激發(fā)峰和發(fā)射峰是完全重疊的；
但事實上，處于激發(fā)態(tài)的電子往往要經(jīng)過馳豫，釋放聲子（熱運動），然后再回到基態(tài)，因此產(chǎn)生了Stokes位移，此時產(chǎn)生的發(fā)射峰波長長于激發(fā)波長，構(gòu)成了一一對應(yīng)的鏡像關(guān)系。
在有些情況下，吸收的光完全以聲子的形式釋放，則在發(fā)射峰中沒有對應(yīng)的峰，這也是完全可以的。也就是說，鏡像關(guān)系并不總是成立的。

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13樓2012-05-12 14:30:14

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liufciomp

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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖

樓主概念太亂。
假設(shè)帶狀發(fā)射，所謂鏡像關(guān)系是指發(fā)射帶與”最低“激發(fā)態(tài)對應(yīng)的帶之間的關(guān)系。
而在激發(fā)到發(fā)射這一弛豫過程中，體系可以伴隨一系列振動態(tài)，此振動態(tài)概念是不同于各激發(fā)態(tài)的。也就是說每個激發(fā)態(tài)都包含一系列振動態(tài)。
不論你激發(fā)到那個激發(fā)態(tài)，最低激發(fā)態(tài)都是存在的，他對應(yīng)的激發(fā)帶與發(fā)射帶鏡像。

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14樓2012-05-15 10:37:18

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簡單回復(fù)

davidfrela3樓

2011-12-12 15:17 回復(fù)

dzf_dhx(金幣+1): 謝謝頂貼 2011-12-12 16:44:21

zhang73116樓

2011-12-12 17:31 回復(fù)

祝福

dzf_dhx9樓

2011-12-12 20:30 回復(fù)

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