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請教基礎(chǔ)知識：激發(fā)光譜和發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系
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分子熒光光譜法中資料稱：激發(fā)光譜和發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系，這是因為激發(fā)光譜取決于第一電子激發(fā)態(tài)各振動能級的分布情況，發(fā)射光譜取決于基態(tài)各振動能級的分布情況，而第一電子激發(fā)態(tài)能級分布情況和基態(tài)相似所以其光譜呈鏡像關(guān)系。 可是 基態(tài)電子躍遷時可以躍遷到不同電子能級，如直接躍遷到第二電子能級，那么在固定一個發(fā)射波長測得的激發(fā)光譜怎么會與 從第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)的發(fā)射光譜呈鏡像呢？ 而且說真實的激發(fā)光譜與吸收光譜是相同的，有多個吸收帶，是因為它可以激發(fā)到不同電子能級上，而熒光（發(fā)射）光譜則只有一個吸收帶，這樣一來，更不能說明他是鏡像的��？ 請指教 |
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 光譜分析 |
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
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原則上，如果一個電子從一個能級吸收能量躍遷到另一個能級，產(chǎn)生一個吸收峰，再釋放出來，形成一個發(fā)射峰，這種匹配是合理的。 如果電子處于激發(fā)態(tài)時不經(jīng)馳豫(relaxation)直接反回基態(tài)，那激發(fā)峰和發(fā)射峰是完全重疊的； 但事實上，處于激發(fā)態(tài)的電子往往要經(jīng)過馳豫，釋放聲子（熱運動），然后再回到基態(tài)，因此產(chǎn)生了Stokes位移，此時產(chǎn)生的發(fā)射峰波長長于激發(fā)波長，構(gòu)成了一一對應(yīng)的鏡像關(guān)系。 在有些情況下，吸收的光完全以聲子的形式釋放，則在發(fā)射峰中沒有對應(yīng)的峰，這也是完全可以的。也就是說，鏡像關(guān)系并不總是成立的。 |
13樓2012-05-12 14:30:14
2樓2011-12-12 14:58:49
4樓2011-12-12 15:38:15
5樓2011-12-12 16:50:53
簡單回復
dzf_dhx9樓
2011-12-12 20:30
回復
[ Last edited by dzf_dhx on 2011-12-12 at 20:34 ]
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