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xiaowandouer木蟲 (正式寫手)
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閑話“熱力學上有利和動力學上有利”，歡迎你的加入 已有6人參與
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研究一個反應，常常會從熱力學和動力學的角度去考慮 熱力學，研究化學變化的方向和限度問題，它只考慮反應的始終態(tài)，不涉及反應的具體過程，常用“吉布斯自由能變”來判斷反應是否可逆，是否自發(fā)，是否達到平衡；動力學，研究化學反應的速率和機理問題，要考慮反應如何發(fā)生及反應進行的快慢。 我以為，有關反應機理的理論計算，多半是詳細研究反應的動力學過程，比如反應路徑、反應經歷的過渡態(tài)和中間體、決速步勢壘等等。 很多討論機理的文章會提到熱力學有利或者動力學有利，其實仔細想想，我對這些概念還是比較模糊的。熱力學上有利，我個人認為是那些吉布斯自由能變小于零的反應；動力學上有利則是指那些活化能不太高，反應較容易進行的情況。 不知道你怎么看熱力學上有利和動力學上有利，一起討論討論吧~O(∩_∩)O~ |
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 《煤化工》 | nano |
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
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 這個難？  前面討論都是泛泛而談，把阿“累尼烏斯公式”以及“平衡常數與吉布斯自由能變之間的關系公式”拉出來一瞧，你就一目了然了——唯象熱力學即可把這些問題解釋得很明白了。 當然，為了說明細節(jié)，你可以畫個勢壘圖，可以比較一下阿累尼烏斯公式里邊的活化能和后者里邊的整個反應的吉布斯自由能變的關系，然后再做判斷，這樣比較嚴密些。對于吸熱放熱反應的差異也就很直觀的給出了區(qū)分。 當然，加個微觀解釋嘛，也好。 如果想把這些細節(jié)弄得清楚一點，去百度“物理化學學生筆記”，或者在小木蟲論壇搜“物理化學學生筆記”也應該可以的。 |
9樓2013-05-03 12:21:23
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
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| 熱力學考察的是可能性是前提，對應的通常是平衡狀態(tài)、穩(wěn)定狀態(tài)。動力學則是在前提條件下具體的實現(xiàn)過程和方式，允許熱力學上屬于亞穩(wěn)狀態(tài)的條件優(yōu)于平衡狀態(tài)而出現(xiàn)，可能首要考慮活化能�？傊�，符合熱力學條件的選項可以有多種，實際發(fā)生什么則是它們之間競爭的結果。相對而言，最穩(wěn)定狀態(tài)應該對應最大的熱力學驅動力，但是引起的改變可能也是最多的，需要更多的協(xié)調去實現(xiàn)。實際條件對于最穩(wěn)定狀態(tài)的獲得而言常常不夠充分，這便放緩了穩(wěn)定狀態(tài)的發(fā)生，即為亞穩(wěn)狀態(tài)的獲得提供可能。 |
10樓2013-11-06 13:01:07
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