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11900490木蟲 (知名作家)
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[資源]
晶體的應(yīng)用-------固態(tài)光化學(xué)--Solid State Photochemistry
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固態(tài)有機(jī)光化學(xué)-----從晶體結(jié)構(gòu)方面考慮 如果我們從結(jié)構(gòu)方面考慮問(wèn)題就會(huì)看到很多反應(yīng)是理所當(dāng)然的。 反應(yīng)在固態(tài)進(jìn)行（solid state），就是直接的證據(jù)，很多結(jié)構(gòu)上的推論是完全可靠的。 如果我們分析一下的話，我們會(huì)看到： 1.形成氫鍵的化合物的分子長(zhǎng)度不一樣。一個(gè)長(zhǎng)，一個(gè)短。 2.他們形成的氫鍵是四個(gè)分子聚集在一起的。 3.環(huán)烷烴的外接球體積是比較大的。 紅框是表示有個(gè)在這個(gè)區(qū)域是空的。紅色的框就是被烷烴基團(tuán)占據(jù)的空位。 1.如果我們把環(huán)烷烴一側(cè)的外接球畫出來(lái)。就會(huì)看到他的范德華半徑是很大的。在晶格力的作用下，這個(gè)大的外接球會(huì)向空的那個(gè)位置偏移。 2.偏移的結(jié)果，就是如圖2所示，原來(lái)的對(duì)稱的分子變得不對(duì)稱了，腦袋偏了，如果加上光照，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。產(chǎn)物也是手性的。 結(jié)論 得出的結(jié)論： 1.固態(tài)光照反應(yīng)的現(xiàn)實(shí)基礎(chǔ)是：氫鍵--hydrogen bond。所以分子設(shè)計(jì)需有羧基，氨基，吡啶環(huán)，可以形成氫鍵的集團(tuán)。 2.固態(tài)光照反應(yīng)的反應(yīng)物分子設(shè)計(jì)：首先，誘導(dǎo)試劑必須是手性的chiral；其次，手性誘導(dǎo)試劑要和反應(yīng)物分子長(zhǎng)度要短很多或者長(zhǎng)很多。L1>L2 or L1 4.固態(tài)光照反應(yīng)的反應(yīng)物分子設(shè)計(jì)：還有環(huán)烷烴cyclane。還要具有steric hindrance空間阻力。 只要把握以上四點(diǎn)，我們自己也可以設(shè)計(jì)反應(yīng)物。 校內(nèi)上有人分享的圖片。如果把這些官能團(tuán)取代上面的環(huán)烷烴部分，就會(huì)得到很多別的反應(yīng)底物。[ Last edited by 11900490 on 2012-2-21 at 02:27 ] |
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頂一下，感謝分享！ 但，漢語(yǔ)表達(dá)水平有待于進(jìn)一步提高。 初步修改的結(jié)果： 1、形成氫鍵的化合物的分子長(zhǎng)度不一樣：一個(gè)長(zhǎng)，一個(gè)短。 2、四個(gè)分子通過(guò)氫鍵聚集在一起的。 3、環(huán)烷烴的外接球體積比較大。 紅框表示該區(qū)域是空的。 如果把環(huán)烷烴一側(cè)的外接球畫出來(lái)，就會(huì)發(fā)現(xiàn)其范德華半徑很大。在晶格力的作用下，這個(gè)大的外接球會(huì)向空的那個(gè)位置偏移。偏移的結(jié)果，就是使得原來(lái)對(duì)稱的分子變得不對(duì)稱了，“腦袋偏了”。如果加上光照，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)物也是手性的。 結(jié)論 1、固態(tài)光照反應(yīng)的基礎(chǔ)是氫鍵。所以分子設(shè)計(jì)需有羧基，氨基，吡啶環(huán)，可以形成氫鍵的集團(tuán)。 （1）誘導(dǎo)試劑必須是手性的；其次，手性誘導(dǎo)試劑要比反應(yīng)物分子長(zhǎng)度短很多或者長(zhǎng)很多（L1>L2 or L1 （3）環(huán)烷烴。具有空間阻力（steric hindrance）。 [ Last edited by yalefield on 2012-2-18 at 02:55 ] |
9樓2012-02-18 02:31:05
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p452_18樓
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xwj00710樓
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qinlei11114樓
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xmjiao15樓
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caep_cywang16樓
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bilinlb17樓
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