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[資源]
晶體的應(yīng)用-------固態(tài)光化學(xué)--Solid State Photochemistry
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固態(tài)有機光化學(xué)-----從晶體結(jié)構(gòu)方面考慮 如果我們從結(jié)構(gòu)方面考慮問題就會看到很多反應(yīng)是理所當(dāng)然的。 反應(yīng)在固態(tài)進行（solid state），就是直接的證據(jù)，很多結(jié)構(gòu)上的推論是完全可靠的。 如果我們分析一下的話，我們會看到： 1.形成氫鍵的化合物的分子長度不一樣。一個長，一個短。 2.他們形成的氫鍵是四個分子聚集在一起的。 3.環(huán)烷烴的外接球體積是比較大的。 紅框是表示有個在這個區(qū)域是空的。紅色的框就是被烷烴基團占據(jù)的空位。 1.如果我們把環(huán)烷烴一側(cè)的外接球畫出來。就會看到他的范德華半徑是很大的。在晶格力的作用下，這個大的外接球會向空的那個位置偏移。 2.偏移的結(jié)果，就是如圖2所示，原來的對稱的分子變得不對稱了，腦袋偏了，如果加上光照，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。產(chǎn)物也是手性的。 結(jié)論 得出的結(jié)論： 1.固態(tài)光照反應(yīng)的現(xiàn)實基礎(chǔ)是：氫鍵--hydrogen bond。所以分子設(shè)計需有羧基，氨基，吡啶環(huán)，可以形成氫鍵的集團。 2.固態(tài)光照反應(yīng)的反應(yīng)物分子設(shè)計：首先，誘導(dǎo)試劑必須是手性的chiral；其次，手性誘導(dǎo)試劑要和反應(yīng)物分子長度要短很多或者長很多。L1>L2 or L1 4.固態(tài)光照反應(yīng)的反應(yīng)物分子設(shè)計：還有環(huán)烷烴cyclane。還要具有steric hindrance空間阻力。 只要把握以上四點，我們自己也可以設(shè)計反應(yīng)物。 校內(nèi)上有人分享的圖片。如果把這些官能團取代上面的環(huán)烷烴部分，就會得到很多別的反應(yīng)底物。[ Last edited by 11900490 on 2012-2-21 at 02:27 ] |
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2012-02-17 09:43:22, 123.58 K
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頂一下，感謝分享！ 但，漢語表達水平有待于進一步提高。 初步修改的結(jié)果： 1、形成氫鍵的化合物的分子長度不一樣：一個長，一個短。 2、四個分子通過氫鍵聚集在一起的。 3、環(huán)烷烴的外接球體積比較大。 紅框表示該區(qū)域是空的。 如果把環(huán)烷烴一側(cè)的外接球畫出來，就會發(fā)現(xiàn)其范德華半徑很大。在晶格力的作用下，這個大的外接球會向空的那個位置偏移。偏移的結(jié)果，就是使得原來對稱的分子變得不對稱了，“腦袋偏了”。如果加上光照，發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)物也是手性的。 結(jié)論 1、固態(tài)光照反應(yīng)的基礎(chǔ)是氫鍵。所以分子設(shè)計需有羧基，氨基，吡啶環(huán)，可以形成氫鍵的集團。 （1）誘導(dǎo)試劑必須是手性的；其次，手性誘導(dǎo)試劑要比反應(yīng)物分子長度短很多或者長很多（L1>L2 or L1 （3）環(huán)烷烴。具有空間阻力（steric hindrance）。 [ Last edited by yalefield on 2012-2-18 at 02:55 ] |
9樓2012-02-18 02:31:05
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簡單回復(fù)
heihu1203樓
2012-02-17 20:06
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p452_18樓
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