 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 2 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 4148 | 回復(fù): 1 | |||
whupuppy鐵蟲 (初入文壇)
|
[交流]
CO2/CO2- 的還原電勢一問
|
|
最近在研究CO2的電化學(xué)還原的問題。做文獻(xiàn)調(diào)研時，發(fā)現(xiàn)CO2/CO2-在標(biāo)準(zhǔn)條件下（pH=7, E vs. SCE）的還原電勢是-2.1V 這意味著熱力學(xué)上是一個不利的過程。 而氣相實驗和許多計算表明，在考慮hydration的情況下，CO2- 是熱力學(xué)穩(wěn)定的。 看起來熱力學(xué)上推導(dǎo)出來的CO2/CO2-平衡電勢與實驗現(xiàn)象不能統(tǒng)一起來。 求解釋。謝謝。 相關(guān)文獻(xiàn)如下： CO2 + e- + --> CO2- (E0=-2.14V) Coord. Chem. Rev. 2002, 226, 211. http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0010854501004349 The electron binding energy for (H2O)6- is ~0.4eV (H2O)6 + e- --> (H2O)6- The adiabatic electron affinities (AEA) of CO2 in gas phase is ~-0.6 eV CO2 + e- --> CO2- linear bent For CO2 + (H2O)6- --> CO2-·(H2O)6-m + m H2O the overall exothermicity is about 0.5 eV. JPCA 2012, 116, 903 http://dx.doi.org/10.1021/jp209493v [ Last edited by whupuppy on 2012-2-23 at 18:34 ] |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
070300一志愿211，312分求調(diào)劑院校
已經(jīng)有14人回復(fù)
-
26年儲能、電池方向博士申請
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有242人回復(fù)
-
070300化學(xué)求調(diào)劑
已經(jīng)有13人回復(fù)
-
青島大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2026年招收調(diào)劑碩士研究生
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
北方工業(yè)大學(xué)085808儲能技術(shù)-02方向（電池）接收調(diào)劑生
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
272求調(diào)劑，接受跨專業(yè)調(diào)劑！
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
有一區(qū)TOP論文，求調(diào)劑
已經(jīng)有22人回復(fù)
-
大連工業(yè)大學(xué)杰青/長江團(tuán)隊-生物質(zhì)材料-儲能電池方向招收2026級博士生
已經(jīng)有14人回復(fù)
-
2026貴州大學(xué)博士招生
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
青島大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2026年招收調(diào)劑碩士研究生
已經(jīng)有0人回復(fù)
» 本主題相關(guān)價值貼推薦，對您同樣有幫助:
- 求解釋循環(huán)伏安圖～～～～～～～～
已經(jīng)有12人回復(fù)
- 光催化劑制備、還原CO2等相關(guān)催化交流室
已經(jīng)有3人回復(fù)
- 硝酸銀與硼氫化納反應(yīng)的化學(xué)方程式？
已經(jīng)有27人回復(fù)
- 【專題】原創(chuàng)經(jīng)典-各專家對鋰離子電池容量衰減原因分析
已經(jīng)有140人回復(fù)
- 微生物學(xué)考研資料1(沈萍版同步）免幣分享
已經(jīng)有67人回復(fù)
whupuppy
鐵蟲 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 53.5
- 帖子: 10
- 在線: 8.5小時
- 蟲號: 251056
- 注冊: 2006-05-14
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計算化學(xué)
|
最近讀到這篇文獻(xiàn)"From HCOOH to CO at Pd Electrodes: A Surface-Enhanced Infrared Spectroscopy Study"，http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja205747j 對這個反應(yīng)的熱力學(xué)和動力學(xué)很有興趣，想請教幾個問題。 文章中提出HCOOH發(fā)生脫氫反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為CO2 HCOOH = CO2 + 2H+ + 2e- (氧化反應(yīng)，E0 = -0.17V vs. SHE) CO2被電極表面吸附，再被還原為CO CO2 + 2H+ + e- = CO + H2O (還原反應(yīng)，E0 = -0.106V vs. RHE at pH=7, from ref 33) RHE的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是 E0 = 0 - 0.059 pH, SHE的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是E0 = 0. 文章提到使用了0.1M HClO4，可知pH=1，則E0(RHE, pH=1) = -0.059V. 統(tǒng)一到pH=1時對SHE的平衡還原電勢，即有 HCOOH/CO2(H+) -0.229V (-0.17V-0.059V) CO2/CO(H+) -0.165V (-0.106V-0.059V) RHE -0.059V (0-0.059V) 電子總是從電勢負(fù)的位置流向電勢正的位置。 當(dāng)HCOOH和RHE組成一對時，-0.17V<-0.059V, 可以自發(fā)產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)，HCOOH被氧化，H2被還原。 當(dāng)CO2和RHE組成一對時，-0.165V<-0.059V, 不可以自發(fā)產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)，而需要外接電源提供能量。 文章里提到"unravel the two puzzles over the practically important potential range from the open-circuit potential to 0.4 V vs RHE." 這句話不明白。是否理解為在工作電極上加了一個電勢，從OCP升到0.4V？另外，OCP是否等于0.17V？ 另一個疑惑是CO2被還原為CO時的過電勢是多少？以往的文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)CO2在陰極被還原的過電勢很大，需要施加很負(fù)（~-2.0V vs. SCE）的外電勢才能讓其發(fā)生。 |
2樓2012-03-10 12:32:09
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 whupuppy 的主題更新
| 2 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 271求調(diào)劑 +14 | 勒布朗@ 2026-03-31 | 19/950 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 一志愿安徽大學(xué)計算機(jī)科學(xué)與技術(shù)學(xué)碩，331分求調(diào)劑 +3 | 蔣昌鵬qtj 2026-04-01 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 286分調(diào)劑 +18 | Faune 2026-03-30 | 20/1000 |
|
|
|
[考研] 085601材料工程找調(diào)劑 +20 | oatmealR 2026-03-29 | 21/1050 |
|
|
|
[考研] 286求調(diào)劑 +5 | Sa67890. 2026-04-01 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 290求調(diào)劑 +5 | dfffsar 2026-03-29 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 26考研調(diào)劑 +3 | Wnz.20030617 2026-04-01 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 311求調(diào)劑 +11 | 藍(lán)月亮亮 2026-03-30 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 調(diào)劑 +5 | 好好讀書。 2026-03-28 | 7/350 |
|
|
|
[碩博家園] 考研調(diào)劑 +5 | 駱駝男人 2026-04-01 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 311求調(diào)劑一志愿合肥工業(yè)大學(xué) +14 | 秋二十二 2026-03-30 | 14/700 |
|
|
|
[考研] 086000生物與醫(yī)藥298調(diào)劑求助 +4 | 元元青青 2026-03-31 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 070300求調(diào)劑306分 +5 | 26要上岸 2026-03-27 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 已決定調(diào)劑院校 +8 | JKSOIID 2026-03-26 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 一志愿南昌大學(xué)324求調(diào)劑 +6 | hanamiko 2026-03-29 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 297求調(diào)劑 +17 | 田洪有 2026-03-26 | 18/900 |
|
|
|
[考研] 085701求調(diào)劑初試286分 +5 | secret0328 2026-03-28 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 298求調(diào)劑 +3 | 種圣賜 2026-03-29 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 086000生物與醫(yī)藥調(diào)劑 +5 | Feisty。 2026-03-28 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 一志愿上海理工能源動力（085800）310分求調(diào)劑 +3 | zhangmingc 2026-03-27 | 4/200 |
|