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小木蟲論壇-學術科研互動平臺 » 化學化工區(qū) » 工藝技術 » 工藝設計 » 甲苯液相氧化新工藝
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pi910325木蟲 (小有名氣)
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[求助]
甲苯液相氧化新工藝
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有沒有關于甲苯液相氧化新工藝的資料？希望有相關資料的蟲友分享下，不勝感激 [ Last edited by nwxjh on 2012-5-4 at 12:48 ] |
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液相氧化甲苯是在氧化劑和催化劑共同作用下進行催化氧化甲苯反應，大多數(shù)是以鈷或錳基鹵化物或有機酸鹽為催化劑，Ｈ２Ｏ２、離子溶液、空氣、氧氣等為氧化劑。與氣相氧化法相比：反應溫度較低、選擇性好。主催化劑常使用鈷、錳等。 �。薄⑩捇呋瘎� �。玻笆兰o６０年代以前研究甲苯液相氧化法一般生成羧酸，醛含量少。１９６７～１９６８年間研究人員以Ｃｏ（ＯＡＣ）２為催化劑、ＮａＢｒ為引發(fā)劑，在ＨＡｃ溶劑中實現(xiàn)了甲苯液相氧化，使苯甲醛的產量大幅度提高。Ｊｏｈｎｓｔｏｎｅ［１９］等在Ｃｏ（ＯＡＣ）２和ＮａＢｒ存在時，用Ｈ２Ｏ２氧化甲苯，甲苯轉化率達到９０．６％，苯甲醛的選擇性為２９．０％，但產生超標溴苯或溴化物，限制此過程在工業(yè)上的應用。Ｋａｎｔａｍ等采用含鐵鈷鉬鎳成分的主催化劑，以含鈷和銅的有機酸鹽為助催化劑，Ｃｏ（Ｂｒ）３、ＮａＢｒ、ＺｎＢｒ２為引發(fā)劑，乙酸和丙酸為溶劑，在６０～１３０℃，１０５～１０６Ｐａ下，反應０．５～１．５ｈ，甲苯轉化率低于２５％時，苯甲醛選擇性可達４０％～５０％，此反應 過程中催化劑濃度相對較低，降低了設備腐蝕性，但甲苯的轉化率較低，而且產物中有苯甲醇和苯甲酸等副產物。 �。粒穑颍幔瑁幔恚椋幔畹戎苽淞擞袡C金屬復合催化劑，成分有鉻、鈷、鐵、錳，有機部分是乙酸、丙酮、萘酚，考察其對甲苯液相空氣氧化制苯甲醛的影響。實驗結果表明：在反應溫度低，甲苯轉化率較低的情況下，苯甲醛的選擇性較高。當反應溫度為１２０℃時，苯甲醛的收率僅為１．６％。Ｉｍａｍｕｒａ等以脂肪酸為溶劑，可溶性鈷鹽及溴鐵作催化劑，研究了液相氧化甲苯衍生物實驗，仍發(fā)現(xiàn)當甲苯轉化率高時，醛類化合物的選擇性差，苯甲醛收率為１０％左右。 �。�、八面體分子篩催化劑 八面體分子篩（ＯＭＳ－２）具有「ＭｎＯ６」八面體共邊組成雙鏈的２×２孔道結構，表面酸堿性溫和，易離子交換，而且還含有變價元素Ｍｎ，可釋放出氧而表現(xiàn)出良好的氧化還原性。采用離子交換法制備Ｌａ－ＯＭＳ－２作催化劑，少量苯甲酸為引發(fā)劑，乙酸為溶劑，８０℃溫度下通入氧氣，反應１～１．５ｈ，甲苯轉化率達到６１％，苯甲醛的選擇性為５２％。后來依次考察了Ｃｅ－ＯＭＳ－２、Ｚｒ－ＯＭＳ－２、Ｆｅ－ＯＭＳ－２等八面體分子篩催化劑。催化劑的效果：Ｃｅ－ＯＭＳ－２＞Ｌａ－ＯＭＳ－２＞Ｚｒ－ＯＭＳ－２＞Ｆｅ－ＯＭＳ－２。結果表明：隨著反應溫度的升高，甲苯轉化率逐漸升高，但苯甲醛的選擇性卻逐漸下降，主要原因是苯甲醛繼續(xù)氧化生成苯甲酸或碳氧化物。 |
5樓2012-05-04 21:23:56
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| 給你幾篇專利，看能幫到你嗎？這樣的論文很多的。 |
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- 附件 2 : 201010127212-一種甲苯氧化制備[1]...-申請公開.pdf
- 附件 3 : 201010547141-一種甲苯液相選擇[1]...-申請公開.pdf
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