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pi910325木蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
甲苯液相氧化新工藝
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有沒(méi)有關(guān)于甲苯液相氧化新工藝的資料？希望有相關(guān)資料的蟲(chóng)友分享下，不勝感激 [ Last edited by nwxjh on 2012-5-4 at 12:48 ] |
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液相氧化甲苯是在氧化劑和催化劑共同作用下進(jìn)行催化氧化甲苯反應(yīng)，大多數(shù)是以鈷或錳基鹵化物或有機(jī)酸鹽為催化劑，Ｈ２Ｏ２、離子溶液、空氣、氧氣等為氧化劑。與氣相氧化法相比：反應(yīng)溫度較低、選擇性好。主催化劑常使用鈷、錳等�！ 。薄⑩捇呋瘎� �。玻笆兰o(jì)６０年代以前研究甲苯液相氧化法一般生成羧酸，醛含量少。１９６７～１９６８年間研究人員以Ｃｏ（ＯＡＣ）２為催化劑、ＮａＢｒ?yàn)橐l(fā)劑，在ＨＡｃ溶劑中實(shí)現(xiàn)了甲苯液相氧化，使苯甲醛的產(chǎn)量大幅度提高。Ｊｏｈｎｓｔｏｎｅ［１９］等在Ｃｏ（ＯＡＣ）２和ＮａＢｒ存在時(shí)，用Ｈ２Ｏ２氧化甲苯，甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到９０．６％，苯甲醛的選擇性為２９．０％，但產(chǎn)生超標(biāo)溴苯或溴化物，限制此過(guò)程在工業(yè)上的應(yīng)用。Ｋａｎｔａｍ等采用含鐵鈷鉬鎳成分的主催化劑，以含鈷和銅的有機(jī)酸鹽為助催化劑，Ｃｏ（Ｂｒ）３、ＮａＢｒ、ＺｎＢｒ２為引發(fā)劑，乙酸和丙酸為溶劑，在６０～１３０℃，１０５～１０６Ｐａ下，反應(yīng)０．５～１．５ｈ，甲苯轉(zhuǎn)化率低于２５％時(shí)，苯甲醛選擇性可達(dá)４０％～５０％，此反應(yīng) 過(guò)程中催化劑濃度相對(duì)較低，降低了設(shè)備腐蝕性，但甲苯的轉(zhuǎn)化率較低，而且產(chǎn)物中有苯甲醇和苯甲酸等副產(chǎn)物。 �。粒穑颍幔瑁幔恚椋幔畹戎苽淞擞袡C(jī)金屬?gòu)?fù)合催化劑，成分有鉻、鈷、鐵、錳，有機(jī)部分是乙酸、丙酮、萘酚，考察其對(duì)甲苯液相空氣氧化制苯甲醛的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在反應(yīng)溫度低，甲苯轉(zhuǎn)化率較低的情況下，苯甲醛的選擇性較高。當(dāng)反應(yīng)溫度為１２０℃時(shí)，苯甲醛的收率僅為１．６％。Ｉｍａｍｕｒａ等以脂肪酸為溶劑，可溶性鈷鹽及溴鐵作催化劑，研究了液相氧化甲苯衍生物實(shí)驗(yàn)，仍發(fā)現(xiàn)當(dāng)甲苯轉(zhuǎn)化率高時(shí)，醛類(lèi)化合物的選擇性差，苯甲醛收率為１０％左右。 �。�、八面體分子篩催化劑 八面體分子篩（ＯＭＳ－２）具有「ＭｎＯ６」八面體共邊組成雙鏈的２×２孔道結(jié)構(gòu)，表面酸堿性溫和，易離子交換，而且還含有變價(jià)元素Ｍｎ，可釋放出氧而表現(xiàn)出良好的氧化還原性。采用離子交換法制備Ｌａ－ＯＭＳ－２作催化劑，少量苯甲酸為引發(fā)劑，乙酸為溶劑，８０℃溫度下通入氧氣，反應(yīng)１～１．５ｈ，甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到６１％，苯甲醛的選擇性為５２％。后來(lái)依次考察了Ｃｅ－ＯＭＳ－２、Ｚｒ－ＯＭＳ－２、Ｆｅ－ＯＭＳ－２等八面體分子篩催化劑。催化劑的效果：Ｃｅ－ＯＭＳ－２＞Ｌａ－ＯＭＳ－２＞Ｚｒ－ＯＭＳ－２＞Ｆｅ－ＯＭＳ－２。結(jié)果表明：隨著反應(yīng)溫度的升高，甲苯轉(zhuǎn)化率逐漸升高，但苯甲醛的選擇性卻逐漸下降，主要原因是苯甲醛繼續(xù)氧化生成苯甲酸或碳氧化物。 |
5樓2012-05-04 21:23:56
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| 給你幾篇專(zhuān)利，看能幫到你嗎？這樣的論文很多的。 |
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