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y_hao木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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[交流]
水質(zhì)監(jiān)測(cè)中，TOC代替COD的可行性？（有獎(jiǎng)交流）
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我們做環(huán)保，不能一邊保護(hù)環(huán)境，一邊污染環(huán)境。 目前，COD作為水質(zhì)監(jiān)測(cè)中很重要的一個(gè)指標(biāo)，存在氧化率低、干擾物質(zhì)多、產(chǎn)生重金屬污染，而且耗時(shí)耗能等問(wèn)題。而TOC因?yàn)闄z測(cè)耗時(shí)短、成本低、準(zhǔn)確度精確度高。那么TOC能不能取代COD？如不能，主要哪些因素導(dǎo)致不能取代？如能取代，那么在那些場(chǎng)合測(cè)定TOC比測(cè)定COD更能夠表征污水污染程度？ COD測(cè)定特點(diǎn)： 1、排放重金屬（重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑）； 2、氧化效率低（多環(huán)芳烴等）； 3、無(wú)機(jī)還原物質(zhì)干擾（亞硝酸鹽、二價(jià)鐵離子、硫化物、氯離子等）使測(cè)定結(jié)果偏高； 4、耗能耗時(shí)（國(guó)標(biāo)要求回流2h）； 5、硫酸銀價(jià)格較高； TOC測(cè)定特點(diǎn)： 1、不產(chǎn)生二次污染； 2、測(cè)定時(shí)間短（一般＜10min）精確度高； 3、幾乎所有的有機(jī)物均可檢測(cè)，氧化率約100% 4、不使用氧化劑，成本約為COD法1/10 5、歐美、日本等國(guó)已經(jīng)廣泛開(kāi)始TOC代替COD 6、缺點(diǎn)是儀器價(jià)格較高 一、不遠(yuǎn)的將來(lái)，國(guó)內(nèi)在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中，TOC是否可能代替COD？ 二、目前國(guó)外TOC在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中應(yīng)用現(xiàn)狀？是否有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)？ 三、COD測(cè)定中，哪些有機(jī)物易被氧化、哪些有機(jī)物難被氧化、哪些有機(jī)物不能被氧化； 四、COD測(cè)定中除了亞硝酸鹽、二價(jià)鐵離子、硫化物、氯離子，還有哪些無(wú)機(jī)物會(huì)干擾COD測(cè)定？ 五、目前測(cè)定COD和TOC成本大概多少？最好有相關(guān)文獻(xiàn)、數(shù)據(jù)佐證。 六、都說(shuō)COD測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生重金屬污染，那么污染產(chǎn)生的影響到底有多大？是否有環(huán)保工作者做過(guò)這方面的研究？是否有過(guò)污染影響的相關(guān)調(diào)查數(shù)據(jù)？ 七、COD測(cè)定過(guò)程中，回流時(shí)間是否一定要2h，時(shí)間短點(diǎn)比如1h，對(duì)COD影響有多大？ 八、TOC和COD都有各自?xún)?yōu)缺點(diǎn)，那么哪些場(chǎng)合適用COD？哪些場(chǎng)合適用TOC？最能表征廢水污染程度。 |
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金蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
ymnh: 回帖置頂 2012-05-07 10:14:52
ymnh: 金幣+2, 積極參與交流。辛苦了 2012-05-07 10:15:02
y_hao: 金幣+5, 謝謝回帖！COD作為水質(zhì)分析指標(biāo)是先入為主吧，隨著TOC儀器成本下降，TOC至少在部分地方可以代替COD吧��！ 2012-05-07 11:10:45
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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y_hao: 金幣+5, 謝謝回帖！COD作為水質(zhì)分析指標(biāo)是先入為主吧，隨著TOC儀器成本下降，TOC至少在部分地方可以代替COD吧��！ 2012-05-07 11:10:45
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談一下我自己的意見(jiàn)，有不妥之處還望交流探討 1 目前的國(guó)標(biāo)已經(jīng)改進(jìn)了COD測(cè)定方法，使用的是快速消極+分光光度法，比以前的回流法要快一些 2 COD樣品每測(cè)一次的成本大概是一塊錢(qián)左右。（主要是硫酸銀和硫酸汞很貴。每瓶都幾百塊錢(qián)） 3 COD作為最常規(guī)的水質(zhì)指標(biāo)，測(cè)定確實(shí)不夠快捷方便，而且存在不安全性，勞動(dòng)強(qiáng)度比較大 4 目前有一些替代方法，但基本原理還是一樣，這是由COD的定義所決定的。當(dāng)初由于環(huán)境學(xué)科的技術(shù)落后，專(zhuān)家采用了這樣的一個(gè)水質(zhì)指標(biāo)，沿用至今，現(xiàn)在環(huán)境學(xué)科發(fā)展了，但由于歷史的承襲，還是采用了這樣的標(biāo)準(zhǔn)，就像鐵路的寬度是由于古羅馬時(shí)代馬車(chē)的寬度決定的一樣，很難去改變。 5 TOC測(cè)定精確度高，勞動(dòng)強(qiáng)度小。至于成本，不考慮機(jī)器自身成本和電消耗的話(huà)，基本為零了。 6 目前儀器價(jià)格還是偏高，在環(huán)境方面經(jīng)費(fèi)不足的普遍環(huán)境下，影響其推廣。 7 大量文獻(xiàn)資料都是用的COD，特別是一些工程技術(shù)參數(shù)，這就使得用TOC來(lái)取代有很大的障礙，因?yàn)門(mén)OC和COD并沒(méi)有一個(gè)很確定的換算關(guān)系。 8 沒(méi)有一個(gè)很牛的專(zhuān)家站出來(lái)呼吁和推廣TOC，這使得大家的科研論文不得不采用比較穩(wěn)妥保守的方法來(lái)搞。 9 純粹個(gè)人意見(jiàn)，出來(lái)歷史原因，至于TOC取代COD在技術(shù)上的不可行性，我目前還有看出來(lái)，還望多多交流。 |
38樓2012-05-07 09:05:27
iprj
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+8, 謝謝回帖!回答的很詳細(xì)。 2012-05-08 06:21:48
ymnh: 金幣+5, EEPI+1, Ok 2012-05-08 07:34:06
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+8, 謝謝回帖!回答的很詳細(xì)。 2012-05-08 06:21:48
ymnh: 金幣+5, EEPI+1, Ok 2012-05-08 07:34:06
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一、不遠(yuǎn)的將來(lái)，國(guó)內(nèi)在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中，TOC是否可能代替COD？ -個(gè)人認(rèn)為COD主要反映了可化學(xué)降解性，著力于水處理上； TOC則更偏重全水質(zhì)方面的概念，用途不一樣。這個(gè)替代在不遠(yuǎn)的將來(lái)，至少5年內(nèi)不大會(huì)，因?yàn)橹挝鄯矫娴膽?yīng)用，這個(gè)指標(biāo)還是有一定前后可比性，不大會(huì)被代替，但TOC可能會(huì)要求的越來(lái)越多一些（至少在環(huán)境分析及研究上，已經(jīng)快是常規(guī)指標(biāo)了） 二、目前國(guó)外TOC在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中應(yīng)用現(xiàn)狀？是否有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)？ 水這塊我做的不多，不好說(shuō)這個(gè)現(xiàn)狀，土壤做有機(jī)的話(huà)TOC幾乎是必測(cè)項(xiàng)目。我們實(shí)驗(yàn)室買(mǎi)的瑞士萬(wàn)通的，主要配了水體專(zhuān)用的模塊，就是做水體的；以我的感覺(jué)，這個(gè)儀器很多年了，一定有個(gè)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)； 三、COD測(cè)定中，哪些有機(jī)物易被氧化、哪些有機(jī)物難被氧化、哪些有機(jī)物不能被氧化； COD原來(lái)我記得有兩個(gè)測(cè)法和表達(dá)法，一個(gè)Mn，一個(gè)Cr，幾年前就不用這加個(gè)Cr的下標(biāo)了，但一般指的是CODcr。依托重鉻酸鉀氧化的話(huà)，有一些還是氧化不了的，比如很多POPs就不太好被重鉻酸鉀氧化，如PCB、BDE這些用做阻燃劑的。 四、COD測(cè)定中除了亞硝酸鹽、二價(jià)鐵離子、硫化物、氯離子，還有哪些無(wú)機(jī)物會(huì)干擾COD測(cè)定？ 一時(shí)半會(huì)兒還想啊，有還原性的不太好吧，含鋇的話(huà)呢(PH值是關(guān)鍵)? 五、目前測(cè)定COD和TOC成本大概多少？最好有相關(guān)文獻(xiàn)、數(shù)據(jù)佐證。 TOC儀器測(cè)還有點(diǎn)貴吧，不過(guò)在學(xué)校里也就幾百；COD自己沒(méi)事滴一滴，花不了多少錢(qián)；有個(gè)窮人的辦法就是類(lèi)COD那樣的滴定方法代替測(cè)TOC（加了微波消解之類(lèi)），有人說(shuō)還可以，不過(guò)好像不太靠譜。 六、都說(shuō)COD測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生重金屬污染，那么污染產(chǎn)生的影響到底有多大？是否有環(huán)保工作者做過(guò)這方面的研究？是否有過(guò)污染影響的相關(guān)調(diào)查數(shù)據(jù)？ 相當(dāng)于一個(gè)人為的源，實(shí)驗(yàn)室源污染，但這個(gè)量和工業(yè)相比還是少，然而不能忽視。在一定要測(cè)的前提下，控制藥品流向和污物流向吧，比如廢液收集 七、COD測(cè)定過(guò)程中，回流時(shí)間是否一定要2h，時(shí)間短點(diǎn)比如1h，對(duì)COD影響有多大？ 是反應(yīng)充不充分的問(wèn)題，因?yàn)槟阋獪y(cè)量，假定含量是未知的，那么含量較大，反應(yīng)不完全就比較麻煩了；要是給別人報(bào)數(shù)據(jù)，蓋質(zhì)檢，首先一點(diǎn)要遵守標(biāo)準(zhǔn)，否則是不合格的，即使沒(méi)有影響，但是違規(guī)了。另外，改進(jìn)實(shí)驗(yàn)，也得設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)方法的參比，以某種公認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行說(shuō)明，說(shuō)服力更強(qiáng)。 八、TOC和COD都有各自?xún)?yōu)缺點(diǎn)，那么哪些場(chǎng)合適用COD？哪些場(chǎng)合適用TOC？最能表征廢水污染程度。 這個(gè)問(wèn)題在一里說(shuō)了一點(diǎn)，別的先不說(shuō)了，該睡覺(jué)了，這個(gè)是我的關(guān)燈帖  謝謝你提了這么一個(gè)好議題。 [ Last edited by iprj on 2012-5-8 at 09:30 ] |
55樓2012-05-08 01:06:12
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ymnh: 金幣+3, 分析的很不錯(cuò)。辛苦了。歡迎常來(lái)交流。謝謝 2012-05-09 21:14:31
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y_hao: 金幣+6, 謝謝回帖！ 2012-05-09 21:39:22
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y_hao: 金幣+6, 謝謝回帖！ 2012-05-09 21:39:22
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我來(lái)回答一下第六題吧�！傲⒍颊f(shuō)COD測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生重金屬污染，那么污染產(chǎn)生的影響到底有多大？是否有環(huán)保工作者做過(guò)這方面的研究？是否有過(guò)污染影響的相關(guān)調(diào)查數(shù)據(jù)？” 北京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心在2002年的一篇文獻(xiàn)《廢水中有機(jī)污染指標(biāo)監(jiān)測(cè)方法的選擇》中調(diào)查出這樣一個(gè)結(jié)果： CODCr 在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀每測(cè)試一個(gè)樣品排出的廢液中含有約為0. 098～0. 24g 硫酸汞和部分重鉻酸鉀。按照當(dāng)時(shí)“十五”規(guī)劃的要求, 有可能要求全國(guó)1. 8 萬(wàn)家重點(diǎn)污染源都必須安裝CODCr 在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀, 按每小時(shí)測(cè)量一個(gè)數(shù)據(jù)的頻率計(jì)算, 每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀每年測(cè)試8760 個(gè)數(shù)據(jù), 排放廢液中的硫酸汞若稀釋排放達(dá)到V 類(lèi)水體需要86～210 萬(wàn)噸水。若全國(guó)1. 8 萬(wàn)個(gè)重點(diǎn)污染源都安裝上CODCr連續(xù)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀, 被其廢液污染的水量約為154～378 億噸, 而我國(guó)1999年的廢水排放總量為401 億噸, 也就是說(shuō), CODCr在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀排出的含汞廢液幾乎能全部使我國(guó)排放的廢水受到汞污染, 并使其因汞超標(biāo)而成為V類(lèi)水。 當(dāng)然，這種算法的可行性有待商討，但是不難看出，由傳統(tǒng)重鉻酸鉀法監(jiān)測(cè)COD，產(chǎn)生的二次污染是非常嚴(yán)重的。 我個(gè)人也在做在線(xiàn)監(jiān)測(cè)方法的研究，在我看來(lái)，除了國(guó)標(biāo)法之外的其他監(jiān)測(cè)方法，都要優(yōu)于比重鉻酸鉀法，但是這僅僅限于實(shí)驗(yàn)室的比較，如果真要應(yīng)用到在線(xiàn)監(jiān)測(cè)儀器上，他們的運(yùn)行結(jié)果往往不如傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法，造成這種情況的原因很多很多，我也希望可以用TOC代替COD監(jiān)測(cè)，但是要等技術(shù)成熟，還有很長(zhǎng)一段路要走。 希望我的答案對(duì)你有用。 |
62樓2012-05-09 21:12:22
天下第N
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
ymnh: 金幣+1, 積極交流 2012-05-06 14:17:15
y_hao(金幣+2): 謝謝參與
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國(guó)內(nèi)TOC的測(cè)定儀器價(jià)格比較高，不太普及，影響他的使用推廣 TOC一般在河流、湖泊等低污染水體應(yīng)用較多，比COD能更好的表征水體污染狀況，對(duì)工業(yè)廢水可能會(huì)有所差別，現(xiàn)在一般還是常規(guī)的COD能夠更好的提現(xiàn)工業(yè)廢水的污染程度 應(yīng)加大對(duì)TOC 的研究，以適應(yīng)環(huán)保日益要求的需要，當(dāng)然也需要加大對(duì)COD化驗(yàn)方法的改進(jìn)，以避免測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的二次污染。。 |
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y_hao4樓2012-05-06 13:58:32
y_hao
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7樓2012-05-06 14:17:31
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
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1.個(gè)人覺(jué)得COD的測(cè)定比較方便 當(dāng)然是在沒(méi)有TOC測(cè)定儀的情況下 TOC的測(cè)定如下：在950℃的高溫下，使水樣中的有機(jī)物氣化燃燒，生成CO2，通過(guò)紅外線(xiàn)分析儀，測(cè)定其生成的CO2之量，即可知總有機(jī)碳量。在測(cè)定過(guò)程中水中無(wú)機(jī)的碳化合物如碳酸鹽、重碳酸鹽等也會(huì)生成CO2，應(yīng)另行測(cè)定予以扣除。若將水樣經(jīng)0.2μm微孔濾膜過(guò)濾后，測(cè)得的碳量即為溶解性有機(jī)碳（DOC）。 2.污染物中 無(wú)機(jī)碳我們也應(yīng)該考慮 單純的用TOC來(lái)代替COD還是欠妥（個(gè)人愚見(jiàn)） |
2樓2012-05-06 13:27:27
sesame_oil
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3樓2012-05-06 13:33:01
y_hao
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6樓2012-05-06 14:09:40
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
ymnh: 金幣+1, 積極參與交流，歡迎常來(lái)環(huán)境版，謝謝 2012-05-06 17:16:44
y_hao(金幣+2): 謝謝參與
ymnh: 金幣+1, 積極參與交流，歡迎常來(lái)環(huán)境版，謝謝 2012-05-06 17:16:44
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COD測(cè)定并不方便吧！做樣+加回流+滴定至少要2-3h；干擾因素多，測(cè)得不準(zhǔn)。尤其在工業(yè)廢水中難氧化有機(jī)物太多（比如吡啶、多環(huán)芳烴等）、高含氯廢水。樓主所說(shuō)的是實(shí)驗(yàn)室常規(guī)方法 不知道樓主是否聽(tīng)過(guò)便攜式紫外多功能快速COD測(cè)試儀 雖然我也不知道測(cè)試效果如何，也便捷不少，污染長(zhǎng)生也少 |
9樓2012-05-06 15:08:53
y_hao
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11樓2012-05-06 15:51:06
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13樓2012-05-06 16:37:12
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24樓2012-05-06 22:17:42
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+3, 謝謝參與交流 2012-05-06 22:41:43
ymnh: 金幣+1, 積極交流 2012-05-06 23:27:24
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+3, 謝謝參與交流 2012-05-06 22:41:43
ymnh: 金幣+1, 積極交流 2012-05-06 23:27:24
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個(gè)人覺(jué)的可以用TOC代替COD指標(biāo)。主要原因如下： （1）COD在表征水體中有機(jī)物含量時(shí)存在誤差（論壇中有過(guò)討論），因?yàn)橐恍┻�原性物質(zhì)也會(huì)被誤認(rèn)為COD； （2）COD的測(cè)定實(shí)在太麻煩了，而且危險(xiǎn)，我一個(gè)師兄的衣服褲子被燒了許多洞；而TOC儀可以通過(guò)測(cè)定TC和IC，通過(guò)公式TOC=TC-IC計(jì)算，或者直接測(cè)定NPOC，非常方便的； （3）國(guó)外很少出現(xiàn)COD的報(bào)道，一般都以TOC表示水體或土壤中的有機(jī)碳含量。 |
27樓2012-05-06 22:38:31
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+2, 謝謝回帖 2012-05-06 22:53:50
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
y_hao: 金幣+2, 謝謝回帖 2012-05-06 22:53:50
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大約10年前用過(guò)一臺(tái)日本好像島津的TOC在線(xiàn)6通道測(cè)定儀，記得當(dāng)時(shí)購(gòu)買(mǎi)時(shí)價(jià)格約30萬(wàn)，主要是環(huán)保局給補(bǔ)貼做出水口在線(xiàn)儀使用，現(xiàn)在TOC應(yīng)該便宜很多了吧，搞監(jiān)測(cè)的應(yīng)該了解。。 TOC測(cè)定水樣成本極低，記得在線(xiàn)儀1個(gè)月?lián)Q次藥劑，主要是校驗(yàn)試劑，沒(méi)多少成本，和COD比起來(lái)幾乎可以忽略了。。 |
29樓2012-05-06 22:47:14
edward8848
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
ymnh: 金幣+1, 積極 2012-05-07 18:53:30
y_hao: 金幣+3, 謝謝回帖！你認(rèn)為哪些廢水，或者說(shuō)那些待測(cè)樣品，TOC和COD存在相應(yīng)的換算系數(shù)？ 2012-05-07 19:35:46
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
ymnh: 金幣+1, 積極 2012-05-07 18:53:30
y_hao: 金幣+3, 謝謝回帖！你認(rèn)為哪些廢水，或者說(shuō)那些待測(cè)樣品，TOC和COD存在相應(yīng)的換算系數(shù)？ 2012-05-07 19:35:46
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TOC與COD沒(méi)有放到哪都準(zhǔn)的換算關(guān)系吧？ 同意樓主的觀點(diǎn)，TOC取代COD是趨勢(shì)。 對(duì)例行監(jiān)測(cè)，前期可以二者同做，獲取不同點(diǎn)位處二者間的換算因子范圍，作為以后單測(cè)TOC時(shí)的參考指標(biāo)。 |
47樓2012-05-07 17:01:42
y_hao
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49樓2012-05-07 20:03:44
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50樓2012-05-07 22:06:20
簡(jiǎn)單回復(fù)
2012-05-06 14:00
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:52:51
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:52:51
2012-05-06 14:20
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:16
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:16
車(chē)有造10樓
2012-05-06 15:47
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:27
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:27
假大空12樓
2012-05-06 15:55
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:41
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neu23414樓
2012-05-06 16:54
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:46
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:46
haixing200815樓
2012-05-06 17:12
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
祝福祝福
wlxwlx102618樓
2012-05-06 20:53
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y_hao(金幣+2): 謝謝參與
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:54
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:54
eudemoncm19樓
2012-05-06 21:09
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:53:58
fireman10920樓
2012-05-06 21:30
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:02
mlanqiang21樓
2012-05-06 21:45
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nanmann22樓
2012-05-06 21:55
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yangshen201125樓
2012-05-06 22:31
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大愛(ài)鳳梨26樓
2012-05-06 22:31
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:28
江南的竹28樓
2012-05-06 22:43
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:34
lyliang30樓
2012-05-06 22:47
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:38
wxt31131樓
2012-05-06 23:16
回復(fù)
祝福！
xysi33樓
2012-05-07 08:03
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:49
yaya21334樓
2012-05-07 08:10
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:54
jiangsishui35樓
2012-05-07 08:18
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:54:59
fly5100036樓
2012-05-07 08:46
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gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:55:03
zhang731137樓
2012-05-07 08:49
回復(fù)
祝福
曾經(jīng)的我39樓
2012-05-07 09:07
回復(fù)
gaofeng925: , 不要純表 2012-05-07 11:55:45
zingiber0143樓
2012-05-07 12:35
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可遇不可求46樓
2012-05-07 14:48
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[考研] 考研求調(diào)劑 +3 | 橘頌. 2026-03-17 | 4/200 |
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[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑 ，六級(jí)已過(guò)，有科研經(jīng)歷 +8 | 曦熙兮 2026-03-15 | 8/400 |
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[考研] 0703化學(xué)336分求調(diào)劑 +4 | zbzihdhd 2026-03-15 | 5/250 |
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[考研] 344求調(diào)劑 +4 | knight344 2026-03-16 | 4/200 |
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[考研] 材料專(zhuān)碩326求調(diào)劑 +6 | 墨煜姒莘 2026-03-15 | 7/350 |
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[考研] 333求調(diào)劑 +3 | 文思客 2026-03-16 | 7/350 |
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[考研] 283求調(diào)劑 +10 | 小樓。 2026-03-12 | 14/700 |
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[考研] 285求調(diào)劑 +6 | ytter 2026-03-12 | 6/300 |
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[考研] 0703，333分求調(diào)劑 一志愿鄭州大學(xué)-物理化學(xué) +3 | 李魔女斗篷 2026-03-11 | 3/150 |
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[考研] 求材料調(diào)劑 +5 | 隔壁陳先生 2026-03-12 | 5/250 |
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[考研] ［0860］321分求調(diào)劑，ab區(qū)皆可 +4 | 寶貴熱 2026-03-13 | 4/200 |
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[考研] 0856材料與化工301求調(diào)劑 +5 | 奕束光 2026-03-13 | 5/250 |
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[考研] 304求調(diào)劑 +7 | 7712b 2026-03-13 | 7/350 |
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[考研] 311求調(diào)劑 +3 | 冬十三 2026-03-13 | 3/150 |
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[考研] 求調(diào)劑 +7 | 18880831720 2026-03-11 | 7/350 |
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[考研] 307求調(diào)劑 +5 | 超級(jí)伊昂大王 2026-03-12 | 5/250 |
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[考研] 321求調(diào)劑（食品/專(zhuān)碩） +3 | xc321 2026-03-12 | 6/300 |
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[考研] 081200-11408-276學(xué)碩求調(diào)劑 +3 | 崔wj 2026-03-12 | 4/200 |
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