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hazukasii新蟲 (初入文壇)
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[求助]
學高分子化學時遇到點問題想請問蟲友們
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有幾個問題想問蟲友們![]() 1 死端聚合什么意思?機理是什么 2 水溶液自由基聚合時 使用氧化還原引發(fā)體系 如果加入少量DMF 自由基向DMF鏈轉(zhuǎn)移后生成的新自由基是什么?能畫一下么 這個新自由基的反應活性怎么樣呢? 望大家解答 |
鐵桿木蟲 (著名寫手)
滄海一粟,浩宇星塵
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希望能跟樓主討論共同學習進步。 死端聚合——利用低濃度的引發(fā)劑或者高活性的引發(fā)劑引發(fā)聚合,是單體轉(zhuǎn)化未完全聚合就終止。只有部分單體轉(zhuǎn)化為聚合物。 死端,從聚合活性或者是活性自由基聚合角度(尤其是iniferter類型的)來說,如同樓上某位同學說的,就是指引發(fā)端,即ki(初級自由基引發(fā)單體)發(fā)生的那一端。區(qū)別于活性自由基聚合形成休眠種可再均裂的一端(活端)。 在自由基聚合過程中死端聚合一般是用來通過設計實驗測得kd和f(引發(fā)效率),詳見潘祖仁,于在璋《自由基聚合》一書。 至于第二個問題,我也不太清楚,一般說轉(zhuǎn)移,強調(diào)的是引發(fā)劑自由基或者鏈自由基往具有活潑基團取代的叔碳上轉(zhuǎn)移,個人理解有點像親核取代的感覺,一般轉(zhuǎn)移出來的自由基活性比原自由基來說有可能更大。但再聚合方面這個好像不算是一個研究的重點,大家都把他當做是副反應來處理。(當然除了RAFT和DT的相應研究) |


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