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hazukasii新蟲(chóng) (初入文壇)
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[求助]
學(xué)高分子化學(xué)時(shí)遇到點(diǎn)問(wèn)題想請(qǐng)問(wèn)蟲(chóng)友們
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有幾個(gè)問(wèn)題想問(wèn)蟲(chóng)友們 1 死端聚合什么意思？機(jī)理是什么 2 水溶液自由基聚合時(shí) 使用氧化還原引發(fā)體系 如果加入少量DMF 自由基向DMF鏈轉(zhuǎn)移后生成的新自由基是什么？能畫(huà)一下么 這個(gè)新自由基的反應(yīng)活性怎么樣呢？ 望大家解答 |
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Dr_Jesse
鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
zznjut: 金幣+1, 歡迎應(yīng)助 2012-05-21 12:52:48
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希望能跟樓主討論共同學(xué)習(xí)進(jìn)步。 死端聚合——利用低濃度的引發(fā)劑或者高活性的引發(fā)劑引發(fā)聚合，是單體轉(zhuǎn)化未完全聚合就終止。只有部分單體轉(zhuǎn)化為聚合物。 死端，從聚合活性或者是活性自由基聚合角度（尤其是iniferter類型的）來(lái)說(shuō)，如同樓上某位同學(xué)說(shuō)的，就是指引發(fā)端，即ki（初級(jí)自由基引發(fā)單體）發(fā)生的那一端。區(qū)別于活性自由基聚合形成休眠種可再均裂的一端（活端）。 在自由基聚合過(guò)程中死端聚合一般是用來(lái)通過(guò)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)測(cè)得kd和f（引發(fā)效率），詳見(jiàn)潘祖仁，于在璋《自由基聚合》一書(shū)。 至于第二個(gè)問(wèn)題，我也不太清楚，一般說(shuō)轉(zhuǎn)移，強(qiáng)調(diào)的是引發(fā)劑自由基或者鏈自由基往具有活潑基團(tuán)取代的叔碳上轉(zhuǎn)移，個(gè)人理解有點(diǎn)像親核取代的感覺(jué)，一般轉(zhuǎn)移出來(lái)的自由基活性比原自由基來(lái)說(shuō)有可能更大。但再聚合方面這個(gè)好像不算是一個(gè)研究的重點(diǎn)，大家都把他當(dāng)做是副反應(yīng)來(lái)處理。（當(dāng)然除了RAFT和DT的相應(yīng)研究） |
hazukasii
7樓2012-05-21 12:41:22
2樓2012-05-20 08:47:58
Gary1128
金蟲(chóng) (小有名氣)
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3樓2012-05-20 10:33:13
654398430
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【答案】應(yīng)助回帖
★
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
zznjut: 金幣+1, 歡迎應(yīng)助 2012-05-21 12:52:35
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
zznjut: 金幣+1, 歡迎應(yīng)助 2012-05-21 12:52:35
| 死端聚合貌似是縮聚里面的概念吧 就是說(shuō)縮聚反應(yīng)的時(shí)候嚴(yán)格要求倆種單體的量一定 例如：尼龍66的合成 為了讓羥基和羧基的量一樣 首先得制備尼龍66鹽 再進(jìn)行縮聚反應(yīng) 封端的機(jī)理就是當(dāng)一種活性基團(tuán)少的時(shí)候 很可能在生成低聚體的時(shí)候已經(jīng)使一端失去活性 沒(méi)法進(jìn)一步縮聚 |
4樓2012-05-20 11:29:31
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