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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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daiqiguang

榮譽(yù)版主 (知名作家)

[資源] 【木蟲催化建版周年慶】CVOCs的催化燃燒(催化Seminar試行帖)

催化Seminar之一

含氯易揮發(fā)性有機(jī)化合物（CVOCs）的催化燃燒



主要介紹內(nèi)容包括：
引用回帖:
[壹] 易揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）介紹
[貳] CVOCs常見催化凈化方法
（1）催化加氫脫氯
（2）催化水蒸氣重整
（3）光催化氧化
（4）催化燃燒
[叁] CVOCs的催化燃燒

易揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）定義：
引用回帖:
EPA定義:
易揮發(fā)性有機(jī)化合物是指在室溫條件下飽和蒸氣壓大于133.32Pa（0.1mmHg）的或常壓下沸點(diǎn)低于100℃的穩(wěn)定的有機(jī)化合物。

引用回帖:
WHO定義:
室溫下飽和蒸氣壓大于133.32Pa、沸點(diǎn)在50-260 ℃之間的有機(jī)化合物。

常見易揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）
引用回帖:


VOCs的危害性
引用回帖:
VOCs是有害人體健康的污染物質(zhì)，常常伴隨著異味、惡臭散發(fā)在空氣中， 其毒性主要表現(xiàn)在可能引起機(jī)體免疫水平失調(diào)，影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能，出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無力、胸悶等癥狀，還影響消化系統(tǒng)，出現(xiàn)食欲不振，惡心等，嚴(yán)重時(shí)可損傷肝臟和造血系統(tǒng)，出現(xiàn)變態(tài)反應(yīng)。具體危害性主要有以下幾個(gè)方面：
（1）對(duì)人的眼、鼻、呼吸道有刺激作用；
（2）對(duì)心、肺、肝等內(nèi)臟及神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生有害影響，甚至造成急性和慢性中毒；
可致癌、致突變；
（3）與大氣中的NO2反應(yīng)生成O3，使低空大氣中O3濃度升高，形成光化學(xué)煙霧，危害人體健康和導(dǎo)致農(nóng)作物減產(chǎn)。


木蟲催化 之 催化Seminar


引用回帖:

  

  


VOCs的來源
引用回帖:
VOCs來源可以分為：
固定源：生產(chǎn)過程，如石油化工、工業(yè)溶劑生產(chǎn)、制藥、農(nóng)藥、油漆和涂料、印刷、金屬漆包線生產(chǎn)，制革等；
移動(dòng)源：內(nèi)燃機(jī)排放的尾氣；以及室內(nèi)源有飲食業(yè)、旅館、室內(nèi)裝修和家庭烹飪排放的油煙。
        也可以從室內(nèi)/室外源分類：
室外來源：
         汽車尾氣以及工業(yè)企業(yè)釋放水蒸氣等；
室內(nèi)來源：
        主要包括：新的建筑材料、室內(nèi)裝璜材料、有機(jī)涂料、清潔用品、以及香料、除臭劑等等，這些物品的出現(xiàn)造成了室內(nèi)空氣的污染，并且它們都以微量和痕量出現(xiàn)。

VOCs常見處理方法
引用回帖:

  


引用回帖:
除上述方法外，還有光催化法、催化燃燒法、生物法、電化學(xué)法、等離子體分解法、電子床加熱法。其中，生物法因其處理廢氣具有費(fèi)用低、效果好、不產(chǎn)生二級(jí)污染等優(yōu)點(diǎn)，相對(duì)于上述的處理方法，是一項(xiàng)環(huán)保友好技術(shù)，更適用于處理低濃度有毒空氣污染物質(zhì)(HAPs)，越來越受到人們的親睞。


木蟲催化 之 催化Seminar




含氯易揮發(fā)性有機(jī)化合物（CVOCs）

含氯易揮發(fā)性有機(jī)化合物（CVOCs）種類：
引用回帖:
含氯易揮發(fā)性有機(jī)化合物（CVOCs）是VOCs的一個(gè)重要分支，大致上可以分為兩大類：
一、低分子量有機(jī)氯化物，主要包括DCM、DCE、TCE、PCE、TCA、DCA、CB等；
二、聚合氯化物如PCDD/Fs。
        它們大多數(shù)來自于工業(yè)應(yīng)用中的有機(jī)溶劑、熱導(dǎo)液、滅火劑和化工產(chǎn)品的中間體以及電力工業(yè)的副產(chǎn)物。至于這兩類不同的易揮發(fā)性有機(jī)氯化物其在工業(yè)廢氣或焚燒廠中的濃度相差甚大，前者典型濃度在200～2000ppm之間，而后者則通常低于1ng/m3；另外，后者往往與塵�；蝾w粒物共存，因?yàn)楹笳咧饕枪腆w廢棄物焚燒后的副產(chǎn)物，而前者則較單一 。

特別說明：
引用回帖:

本次Seminar將不涉及第二類CVOCs，只是對(duì)第一類CVOCs做簡要的介紹。而對(duì)第一類CVOCs的介紹將分為含氯脂肪烴（以三氯乙烯為代表）和含氯芳烴（以氯苯為代表）兩部分分別介紹！


CVOCs常見催化凈化方法
上述介紹的VOCs物理、非催化的凈化方法同樣適用CVOCs的凈化，本部分不再重復(fù)，而主要介紹CVOCs凈化中常采用的催化方法，其主要包括：

(1)催化加氫脫氯
引用回帖:
CVOCs的催化加氫脫氯是指將含氯的有機(jī)化合物在溫和條件下進(jìn)行加氫脫氯，從而將CVOCs轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害的不含氯烴類和HCl，其中加氫脫氯獲得的烴類可以很容易回收或直接焚燒；而產(chǎn)生的HCl可以通過堿液得以分離、去除。加氫脫氯尤其適用于液態(tài)含氯烴類的去除，操作溫度低，但是氯中毒嚴(yán)重而且不易工業(yè)化，因?yàn)樘幚磉^程需要大量的氫氣。

(2)催化水蒸氣重整
引用回帖:
CVOCs催化水蒸氣重整是指在催化劑以及水蒸氣存在條件下通過水蒸氣重整將CVOCs轉(zhuǎn)化為CO、H2、HCl等無害產(chǎn)物。與甲烷水蒸氣重整不同，CVOCs水蒸氣重整是一個(gè)熱力學(xué)上有利的反應(yīng)，所以它的轉(zhuǎn)化率很高，接近100%（催化燃燒法往往只能達(dá)到98%）。
      一般認(rèn)為CVOCs水蒸氣重整的反應(yīng)途徑為：首先CVOCs在活性組分如Pt等上吸附，然后吸附的物種再與水蒸氣反應(yīng)而生成CO、H2和HCl，而其中的CO可以與H2O通過水煤氣變換反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CO2和H2。
      CVOCs催化水蒸氣重整最常采用的催化劑有Pt/γ-Al2O3、Ni/γ-Al2O3、Rh/γ-Al2O3以及Pt/ZrO2等，反應(yīng)溫度為400-750℃。
       盡管催化水蒸氣重整對(duì)CVOCs消除率極高，但是與催化燃燒法相比其反應(yīng)溫度較高，同時(shí)也存在催化劑嚴(yán)重氯中毒、失活的現(xiàn)象 。

(3)光催化氧化
引用回帖:
光催化氧化法在環(huán)境保護(hù)中有著廣泛的應(yīng)用，也是目前研究較多、具有相當(dāng)優(yōu)勢(shì)的處理環(huán)境污染的方法之一。光催化氧化法在CVOCs凈化中的應(yīng)用具有相當(dāng)?shù)臍v史，主要采用的光催化劑為TiO2，其光催化CVOCs的最終產(chǎn)物是CO、CO2、HCl和Cl2。
     盡管光催化在消除CVOCs上具有很好的活性，但是其催化劑也面臨著失活的問題且反應(yīng)副產(chǎn)物多。另外，光催化消除CVOCs最大的缺點(diǎn)在于不易工業(yè)化，因?yàn)槠浯呋^程中需要采用光源，而實(shí)際應(yīng)用中反應(yīng)裝置引入光源具有不可克服的困難，而且目前光催化所采用的均為紫外光，光源的提供上不易工業(yè)化。上述缺點(diǎn)限制了光催化技術(shù)在CVOCs消除上的實(shí)際應(yīng)用。

(4)催化燃燒
引用回帖:
催化燃燒在分解CVOCs上非常有效，不僅在于消除污染能力強(qiáng)，而且操作溫度低，耗能小，目前已成為成熟的環(huán)保技術(shù)。催化燃燒最主要的優(yōu)點(diǎn)在于燃燒溫度（<500℃）比直接焚燒低且可以處理較濃度（<1%）的CVOCs。因此，催化燃燒被認(rèn)為是最可行的、最可工業(yè)化的CVOCs消除方法之一。目前，CVOCs催化燃燒所采用的催化劑主要有：
（a）鈣鈦礦型非貴金屬催化劑；
（b）非貴金屬氧化物催化劑；
（c）貴金屬負(fù)載催化劑；
（d）固體酸催化劑。


木蟲催化 之 催化Seminar




CVOCs 催化燃燒裝置示意圖
引用回帖:

  


CVOCs 催化燃燒裝置實(shí)物圖
引用回帖:

  


CVOCs 催化燃燒基本儀器

CVOCs催化燃燒主要裝置包括以下幾部分：
引用回帖:
（1）氧化劑（一般采用空氣，或N2和O2混合物）流速控制——流量計(jì)，優(yōu)選質(zhì)量流量計(jì)；
（2）CVOCs定量——微量注射泵，對(duì)于蒸汽壓偏低的CVOCs如氯苯可以采用鼓泡法；
（3）CVOCs氣化裝置——CVOCs一般為液體，所以要對(duì)其進(jìn)行氣化；
（4）加熱裝置——加熱爐；
（5）反應(yīng)器——反應(yīng)器一般采用石英反應(yīng)器（鋼質(zhì)反應(yīng)器慎選，產(chǎn)物HCl有一定的腐蝕性，尤其高溫條件下）；反應(yīng)器一般分為U形反應(yīng)器和固定床反應(yīng)器，視需要和具體情況選取。
（6）溫度控制裝置——溫控；
（7）尾氣分析裝置——色譜

CVOCs催化燃燒尾氣分析
尾氣分析對(duì)于CVOCs催化燃燒尤為重要也比較復(fù)雜，一般分以下幾個(gè)方面：
（a）含氯有機(jī)物分析
引用回帖:
常規(guī)的FID檢測(cè)器色譜即可，優(yōu)選ECD檢測(cè)器色譜；如果能配備質(zhì)譜更好。 GC/MS analysis allowed us to monitor and confirm the formation of probable by-products such as phosgene, PCE, C2HCl and C2Cl2.

（b）無機(jī)含氯產(chǎn)物如Cl2、HCl分析
引用回帖:
Analysis of both Cl2 and HCl was performed by bubbling the effluent stream through a 0.0125 N NaOH aqueous solution. Then, Cl2 concentration was determined by the titration with ferrous ammonium sulphate (FAS) using N, N-diethyl-p-phenylenediamine (DPD) as an indicator. The concentration of chloride ions in the bubbled solution was determined by using a chloride ion selective electrode. 另外，HCl也可以采用Ag滴定法定量。

（c）CO、CO2分析
引用回帖:
TCD檢測(cè)器色譜分析，常規(guī)的TDX柱即可。


木蟲催化 之 催化Seminar



CVOCs催化燃燒研究進(jìn)展
第一類CVOCs（三氯乙烯為代表）文獻(xiàn)結(jié)果簡要
文獻(xiàn)結(jié)果典型代表

（1）貴金屬催化劑
引用回帖:
貴金屬與非貴金屬氧化物相比，具有低溫高活性的特點(diǎn)，即起燃溫度低；另一個(gè)特點(diǎn)是有明顯的“活性閥”，即在給定組成、穩(wěn)定流速的條件下，當(dāng)溫度到達(dá)某一溫度點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)急速進(jìn)行轉(zhuǎn)化率直線上升，產(chǎn)物就是CO2、H2O，很少有中間物出現(xiàn)；低于該溫度點(diǎn)，轉(zhuǎn)化率則急劇下降，氧化物催化劑對(duì)于烴類的氧化，活性低，起燃溫度高，同時(shí)具有隨溫度升高而逐漸提高的過程，而且往住會(huì)出現(xiàn)未完全氧化的中間產(chǎn)物。但是由于貴金屬（Pd、Pt、Ru、Rh）價(jià)格昂貴、在反應(yīng)過程中易受到Cl2和HCl毒化作用，而且在高溫區(qū)貴金屬容易流失而失活；同時(shí)又因?yàn)樗鼈儗?duì)Deacon反應(yīng)和氧氯反應(yīng)同樣具有很高的活性，所以往往會(huì)出現(xiàn)Cl2以及高氯化合物。這些都給貴金屬催化劑在CVOCs的催化燃燒中的應(yīng)用帶來了負(fù)面影響。

引用回帖:

  


（2）過渡金屬（典型代表Cr）催化劑
引用回帖:
活性較好的氧化物是p型半導(dǎo)體，其中最常用的有V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni以及Cu氧化物。氧化鉻是CVOCs催化氧化活性最好的非貴金屬氧化物催化劑之一，但是Cr容易形成易揮發(fā)的氧氯鉻，具有較大的毒性且副產(chǎn)物多。
      過渡金屬氧化物催化劑活性要比貴金屬的低，但是它的抗中毒能力很強(qiáng)。

引用回帖:

  


（3）鈣鈦礦催化劑
引用回帖:
鈣鈦礦是用于CVOCs催化燃燒最早的催化劑， Kiebing 、Wendt、 Schneider、 Haftendorn 等人在這方面做了重要的貢獻(xiàn)。
     對(duì)于鈣鈦礦催化劑在催化燃燒方面的應(yīng)用最大的缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度高、容易失活或金屬流失，其失活取決于CVOCs的種類和濃度、鈣鈦礦的種類以及反應(yīng)條件等因素。

引用回帖:

  


（4）固體酸催化劑
引用回帖:
一般認(rèn)為CVOCs的催化燃燒過程中即包括酸催化又包括氧化還原催化，具體步驟為：首先CVOCs吸附在催化劑的B-酸活性位上，然后CVOCs分子再與催化劑B-酸活性位中的質(zhì)子結(jié)合形成碳鎓離子，與此同時(shí)催化劑中的氧化還原活性位與上述碳鎓離子進(jìn)一步反應(yīng)形成各種不同的易分解的中間物種，而這些中間物種在高溫（400-550℃）下極易分解生成CO2以及HCl。
固體酸催化劑在CVOCs催化燃燒中的應(yīng)用屬西班牙的Gonzalez-Velasco 小組研究的較為透徹。他們將不含任何過渡金屬或貴金屬的固體酸催化劑主要是H-ZSM-5、H-Y和H-MOR分子篩用于CVOCs催化燃燒并做了大量的工作。研究結(jié)果表明：固體酸催化劑催化燃燒CVOCs具有良好的催化活性、副產(chǎn)物少、抗失活能力強(qiáng)；B酸中心是CVOCs催化燃燒的活性位，且此B酸中心強(qiáng)度不宜過大，中強(qiáng)酸的效果最佳；另外酸量也對(duì)催化燃燒效果有很明顯的影響。酸量過大將不利于反應(yīng)的進(jìn)行。
除此之外，Greene在對(duì)酸性載體以及酸性載體負(fù)載金屬型催化劑在CVOCs的催化燃燒方面也做了大量的工作。他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：CVOCs的完全氧化是載體的B酸中心和金屬組分的氧化還原能力共同協(xié)同作用的結(jié)果。

引用回帖:

  



木蟲催化 之 催化Seminar




第二類CVOCs（氯苯為代表）文獻(xiàn)結(jié)果簡要
氯苯催化燃燒所采用的催化劑主要有以下幾類：
（1）貴金屬負(fù)載型催化劑
引用回帖:
此類催化劑目前研究的比較全面，一個(gè)比較好的代表就是Pt。
對(duì)此類催化劑的研究一般是換用不同的載體，以及制備方法來進(jìn)行活性評(píng)價(jià)。

引用回帖:

  


文獻(xiàn)來源：Applied Catalysis B：Environmental 16（1998）219-226
（2）過渡金屬氧化物催化劑
引用回帖:
主要的過渡金屬有：
CrOx, MnOx, VOx, SnOx, WOx, NbOx, TaOx, MoOx, ZrOx and BiOx

引用回帖:

  


文獻(xiàn)來源：Applied Catalysis B：Environmental 66（2006）1-9
1.以V/W/Ti的形式進(jìn)行研究，該系列的研究文獻(xiàn)相對(duì)于貴金屬催化劑較多。
引用回帖:

  


文獻(xiàn)來源： Journal of Catalysis 223(2004)296-308，Waste Management 21（2001）457-463）
2.Mn系列催化劑
引用回帖:

  


3.Cr系列催化劑
引用回帖:

  


文獻(xiàn)來源：Applied Catalysis B：Environmental 22（1999）107-121

（3）鈣鈦礦催化劑
引用回帖:
Perovskites as polyvalent catalysts for total destruction of C1, C2 and aromatic chlorinated volatile organic compounds
文獻(xiàn)來源：Catalysis Today 54(1999)107-118


木蟲催化 之 催化Seminar




引用回帖:
CVOCs催化燃燒最大難題在于：

催化劑氯中毒失活！！





  木蟲催化之催化Seminar

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版權(quán)小木蟲所有，謝絕轉(zhuǎn)載！



催化Seminar第二期預(yù)告：酸堿催化及其應(yīng)用(作者：Rabbit7708)


提醒：
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為了節(jié)省蟲友的金幣，特將本帖附件內(nèi)容發(fā)送到木蟲催化Seminar專用信箱——emuchcata@163.com（密碼：20060423）
請(qǐng)各位蟲友下載后不要修改信箱的密碼，謝謝配合！！


[ Last edited by daiqiguang on 2007-4-23 at 00:36 ]
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cometring

木蟲 (著名寫手)

★★★★★ 五星級(jí),優(yōu)秀推薦

謝謝，辛苦了！
3樓2007-04-23 10:30:00
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daiqiguang

榮譽(yù)版主 (知名作家)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
rabbit7708(金幣+25):相當(dāng)不容易了。我先獎(jiǎng)二十五，呵呵。辛苦辛苦了！：）
由于催化Seminar處于試行狀態(tài)，有許多問題還需解決，有很多不完善之處，請(qǐng)各位蟲友對(duì)催化Seminar提出自己的看法、建議、意見！
另外，催化Seminar面向整個(gè)論壇征集稿件！如果您想分享您的知識(shí)、經(jīng)驗(yàn)，如果您想為催化專版的發(fā)展盡自己一份力量，如果您愿意與廣大蟲友進(jìn)一步深入交流催化相關(guān)某一問題，您可以PM催化專版版主或直接在本帖后跟貼��！謝謝您對(duì)催化專版的支持！盼望您的投稿��！

催化Seminar即將啟動(dòng)，請(qǐng)各位蟲友關(guān)注并提出您的意見、建議

[ Last edited by daiqiguang on 2007-4-23 at 00:17 ]
2樓2007-04-23 00:16:22
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sunweiwei

捐助貴賓 (文壇精英)

★★★★★ 五星級(jí),優(yōu)秀推薦

daiqiguang
版主，太棒了，絕對(duì)妙。
4樓2007-04-23 18:58:17
已閱   回復(fù)此樓   關(guān)注TA 給TA發(fā)消息 送TA紅花 TA的回帖

zhenzheny

金蟲 (正式寫手)

★★★ 三星級(jí),支持鼓勵(lì)

★
daiqiguang(金幣+1):如果您想分享您知識(shí).....在Seminar專欄發(fā)文章，只要把你想說的內(nèi)容事先發(fā)給版主，如果做成ppt那就更好��！后面的工作由版主來做哈哈
是不是只要把自己想說的內(nèi)容制成Seminar發(fā)上來
5樓2007-04-23 20:35:01
已閱   回復(fù)此樓   關(guān)注TA 給TA發(fā)消息 送TA紅花 TA的回帖
☆ 無星級(jí) ★ 一星級(jí) ★★★ 三星級(jí) ★★★★★ 五星級(jí)
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