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zdstf銀蟲(chóng) (小有名氣)
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傅獻(xiàn)彩物理化學(xué)這個(gè)地方是不是錯(cuò)了?
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物理化學(xué) 第五版 傅獻(xiàn)彩 第159頁(yè) 推導(dǎo)（3.34）式的條件書(shū)上寫(xiě)的是T1=T2=Tsur，后面也強(qiáng)調(diào)等溫即可而不一定要恒溫 但我認(rèn)為若要（3.34）式與上一不等式等價(jià)，則需要dT=0 菜鳥(niǎo)求解釋 |
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至尊木蟲(chóng) (知名作家)
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2樓2012-06-17 16:12:03
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Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
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3樓2012-06-17 19:25:13
【答案】應(yīng)助回帖
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不能簡(jiǎn)單地認(rèn)為等溫過(guò)程即dT=0 首先 恒溫和等溫的重要差別在于等溫過(guò)程中可能不是熱平衡狀態(tài) 即有可能體系內(nèi)部有溫差 而這就意味著這時(shí)候體系根本沒(méi)有溫度這一定義（作為狀函的溫度是在至少熱平衡的狀態(tài)下定義的） 所以對(duì)于這個(gè)非準(zhǔn)靜態(tài)的過(guò)程 溫度僅確定地于始末態(tài)存在 這個(gè)函數(shù)在區(qū)間上都不一定有定義 更別提什么連續(xù) 微分d了 然而 在不違反熱力第二的情況下我們總是能構(gòu)建一個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程去連接一個(gè)非準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的始末態(tài)（個(gè)人把這條當(dāng)做狀態(tài)描述公理的推論） 這樣對(duì)狀函的微分便成為可能 所以對(duì)非準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程來(lái)說(shuō) 微分d實(shí)際上是假想的準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的 |
4樓2012-06-17 21:44:03
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6樓2012-06-19 17:09:10
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7樓2012-06-21 20:14:03
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8樓2012-06-21 20:23:46
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