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zdstf銀蟲 (小有名氣)
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[求助]
傅獻彩物理化學這個地方是不是錯了?
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物理化學 第五版 傅獻彩 第159頁 推導（3.34）式的條件書上寫的是T1=T2=Tsur，后面也強調(diào)等溫即可而不一定要恒溫 但我認為若要（3.34）式與上一不等式等價，則需要dT=0 菜鳥求解釋 |
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sddtc888
至尊木蟲 (著名寫手)
Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T
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3樓2012-06-17 19:25:13
ZBPJJ529810 
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2樓2012-06-17 16:12:03
【答案】應助回帖
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見證2011: 金幣+1, 歡迎常來！ 2012-06-18 09:20:13
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不能簡單地認為等溫過程即dT=0 首先 恒溫和等溫的重要差別在于等溫過程中可能不是熱平衡狀態(tài) 即有可能體系內(nèi)部有溫差 而這就意味著這時候體系根本沒有溫度這一定義（作為狀函的溫度是在至少熱平衡的狀態(tài)下定義的） 所以對于這個非準靜態(tài)的過程 溫度僅確定地于始末態(tài)存在 這個函數(shù)在區(qū)間上都不一定有定義 更別提什么連續(xù) 微分d了 然而 在不違反熱力第二的情況下我們總是能構建一個準靜態(tài)過程去連接一個非準靜態(tài)過程的始末態(tài)（個人把這條當做狀態(tài)描述公理的推論） 這樣對狀函的微分便成為可能 所以對非準靜態(tài)過程來說 微分d實際上是假想的準靜態(tài)過程的 |
4樓2012-06-17 21:44:03
zdstf
銀蟲 (小有名氣)
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5樓2012-06-17 22:18:54
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